土壤速效磷的测定方法之一

0.03mol H NH4F — 0.025mol L-1 HCI 法

1方法原理 NH4—HCI法主要提取酸溶性磷和吸附磷包括大部分磷酸钙 和一部分磷酸铝和磷酸铁，因为在酸性溶液中氟离子能与三价铝离子和铁离子形

成络合物，促使磷酸铝和磷酸铁的溶解：

3NH4F+3HF+AIPO4— H3PO4+(NH4)3AIF6 3NH4F+3HF+FePO4^ H3PO4+(NH4)3FeF6

溶液中磷与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，在一定酸度下被SnCI2还原成磷钼

蓝，蓝色深浅与磷的浓度成正比

2试剂

(1) 0.5mol -L-1盐酸溶液：20.2mL浓盐酸用蒸馏水稀释至500mL (2) 1mol・L-1氟化铵溶液：溶解NH4F理力争37g于水中，稀释至1L,贮

存在塑料瓶中。 (3) 浸提液：分别吸取 1.0mol -L-1NH4F溶液 15mL和 0.5mol -L-1HCI 溶 液 25mL 加入到 460mL蒸馏水中，此即 0.03mol -L-1NH4F-0.025mol -L-1HCI

溶液。 (4) 钼酸铵试剂：溶解钼酸铵(NH4)6Mo7O24 4H2O15g于350mL蒸馏水中， 徐徐加入10mol -L-1HCI350mL，并搅动之，冷却后，加水稀释至 1L,贮于棕色

瓶中。 (5) 25g -L-1氯化亚锡甘油溶液：溶解 SnCI2 - H2O 2.5g于10mL浓盐酸 中，待SnCI2全部溶解溶液透明后，再加化学纯甘油 90mL混匀，贮存于棕色 瓶中(注1)。( 6) 50卩g - mL1磷(P)标准溶液参照土壤全磷测定方法一。吸取 50卩g - mL1P溶液50mL于 250mL容量瓶中，加水稀释定容，即得10卩g - mL1P

标准溶液。

3操作步骤 称1.000g 土样，放入20mL试管中，从滴定管中加入浸提液 7mL试管加塞后，摇动1min，用无磷干滤纸过滤。如果滤液不清，可将滤液倒 回滤纸上再过滤，吸取滤液2mL(注 2)，加蒸馏水6mL和钼酸铵试剂2mL，混匀 后，加氯化亚锡甘油溶液1滴，再混匀。在5—15分钟内(注3)，在分光光度

计上用700nm波长进行比色(注4)。

标准曲线的绘制分别准确吸取 10卩g - mL1P标准溶液2.5、5.0、10.0、

15.0、20.0、和25.0mL，放入50mL容量瓶中，加水至刻度，配成0.5、1.0、2.0、

3.0、4.0、5.0、卩g - mL1P的系列标准溶液。

分别吸取系列标准溶液各2mL加水6mL和钼试剂2mL再加1滴氯化亚锡甘 油溶液进行显色，绘制标准曲线。

表5—3磷的系列标准溶液（NH4F— HCI法）

标准磷溶液 吸取标准溶液 (mL) 2 2 2 2 2 2 2 加水 (mL) 6 6 6 6 6 6 6 钼酸铵试剂 (mL) 2 2 2 2 2 2 最后溶液中磷浓度 (卩 g - mL-1P) 0 0.5 (卩 g - mL-1P) 0 0.1 0.2 0.4 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 0.6 0.8 1.0 2 *包括2mL提取剂。 4结果计算

土壤速效磷（P）含量（mg・ kg-1） = p x 10X 7/（m x 2X 103） x 1000= p x 35

式中：p —从标准曲线上查得的磷的质量浓度，

10 —显色时定容体积，mL；

7

—浸提剂的体积，mL

卩g • mLdP；

2 —吸取滤液的体积，mL

m —风干土质量，g；

103 —将卩g换算成mg 1000

土壤速效磷(mg - kg -1,P) 等级 很低 低 —换算成每kg含P质量。

v 3 3— 7 7— 20 中等 高 > 20 5注释 注1.氯化亚锡甘油溶液远比水溶液稳定，可贮存半年以上。但每隔一、二

月后，仍应用标准磷溶液检查一下，视其已否失效。

注2.加入钼酸铵试剂量要准确，因为这里显色溶液的体积较小 (10mL)，钼

酸铵试剂量的多少，容易改变溶液的酸度，影响显色。 注3•用SnCI2还原剂的钼蓝法，颜色不够稳定，5— 15min内颜色最为稳定， 比色应在此时间内进行。注4.在显色过程中氟化物可能产生干扰影响，可以加 硼酸克服之，但在大多数情况下(除非少数酸性砂土)并无此必要。

土壤有效磷测定方法之二

0.05mol L-1HCI — 0.025mol L-1(1/2H2SO4)法

1方法原理本法特别适用于固定磷较强的酸性土壤。如土壤有机质含量较 低pH小于

6.5，阳离子交换量小于100 cmol • kg-1的土壤。本法不仅适用于酸 性土壤速效磷的测定，也能用以测定其他有效养分。

2试剂

(1) 提取剂〔(0.05mol ・L-1 HCI — 0.025mol ・L-1(1/2H2SO4):精确量取浓

HCI4mL和浓H2SO4 0.7mL放入1L容量瓶中，加水定容。

(2) 抗坏血酸溶液：溶解抗坏血酸176.0g于水中，最后加水至2L。贮于棕

色瓶中，最好保存在冰箱中。 (3) 硫酸一钼酸铵溶液：溶解钼酸铵(NH4)6Mo7O24 4H2O100g于 500mL水 中。再溶解酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C4H4O61/2H2O 2.425g于钼酸铵溶液中， 然后徐徐加入浓H2SO41400mL充分混匀，冷却后加水至2L，贮于塑料瓶中，放

在暗处。

(4) 工作溶液：工作溶液需要每天制备，即吸取抗坏血酸溶液 10mL和硫酸一 钼酸铵溶液20mL用提取剂稀释至1L。工作溶液配好后放置2h后再使用。 (5) 磷标准溶液(1000卩g • mL1P):溶解磷酸二氢铵(NH4H2PO4)3.85gT 1L 提取剂中，此溶液为1000卩g • mL1P标准磷溶液。将此标准磷溶液用提取剂稀

释，分别制成1、2、5、10、15和20卩g • mL1P的标准系列溶液。

3操作步骤 称取土样5.00g，放入50mL三角瓶中，加入提取剂25mL，在 振荡机上振荡5min，过滤。 吸取滤液1ml，加入工作溶液24mL，摇匀，放置 0.5h后(注1、2、3)在分光光度计上用700nm波长进行比色(用浸提剂空白调 零)。读得吸收值A,从标准曲线上查得待测液中磷的浓度。标准曲线绘制分别

准确吸取1、2、5、10、15和20卩g • mL1P的标准液1mL分别加入24mL工作溶

液，摇匀，放置0.5h后进行比色，绘制标准曲线，最后溶液中磷的浓度分别为

0.04、0.08、0.2、0.4、0.6、0.8 卩 g • mL1。

4 结果计算土壤有效磷(P) (mg • kg-1)=卩 g • mL-1PX 25/5 x 25/1 =

卩 g • mL- IPX 125

速效磷分级 极低 低 中等 高 极高 磷含量(P)mg • kg -1 v 5.5 5.6 —16 17—34 35—56 > 56 1 1

5注释

注1.钼锑抗法显色20min达到最高，而且稳定在24h内不变。 注2•风干土样贮存数月不会影响速效磷的提取，但时间放过长了就有影 响。含磷的提取溶液应在24h内进行磷的测定，不要放置过长。

注3 .测定时的波长在条件许可情况下，最好选用

882nm。

土壤全磷测定方法之一 HCIO4 — H2SO4法

测试原理和方法 2009-11-03 16:22:46 阅读295评论4 字号：大中小 订阅

1方法原理用高氯酸分解样品，因为它既是一种强酸，又是一种强氧化

剂，能氧化有机质，分解矿物质，而且高氯酸的脱水作用很强，有助于胶状硅的 脱水，并能与Fe3+络合，在磷的比色测定中抑制了硅和铁的干扰。硫酸的存在 提高消化液的温度，同时防止消化过程中溶液蒸干，以利消化作用的顺利进行。

本法用于一般土壤样品分解率达 97— 98%但对红壤性土壤样品分解率只有 95%

左右。溶液中磷的测定采用钼锑抗比色法。

2主要仪器721型分光光度计；LNK-872型红外消化炉。

3试剂

(1) 浓硫酸(H2SO4 P 〜1.84g • cm-3 ，分析纯);

(2) 70

— 72%高氯酸(HCIO4, p ~ 1.60g • cm-3 ，分析纯)；

(3) 2 , 6-二硝基酚或2, 4-二硝基酚指示剂溶液：溶解二硝基酚 0.25g 于100mL水中。此指示剂的变色点约为pH3,酸性时无色，碱性时呈黄色。

(4) (5)

4mol •L-l氢氧化钠溶液：溶解 NaOH 16g于 100mL水中。

2mol •L-1(1/2 H2SO4)溶液，吸取浓硫酸6mL缓缓加入80mL水 中，边加

(6)钼锑抗试剂：A.5g.L-1酒石酸氧

边搅动，冷却后加水至100mL

锑钾溶液：取酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C4H4O〕0.5g，溶解于100mL水中。B.钼酸 铵一硫酸溶液：称取钼酸铵〔(NH4)6Mo7O24 4H2O 10g，溶于450mL水中，缓 慢地加入153mL浓H2SO4边加边搅。再将上述 A溶液加入到B溶液中，最后加 水至1L。充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。

临用前(当天)，称取左旋抗坏血酸(C6H8O5化学纯)1.5g，溶于100mL钼锑 混合液中，混匀，此即钼锑抗试剂。有效期 24小时，如藏于冰箱中则有效期较 长。此试剂中H2SO4^ 5.5mol ・L-1(H+)，钼酸铵为10g -L-1，酒后酸氧锑钾为

0.5g ・L-1，抗坏血酸为15g・L-1。

(7)磷标准溶液：准确称取在105C烘箱中烘干的KH2PO4分析

纯)0.2195g，溶解在400mL水中，加浓H2SO45ml加H2SO栃长霉菌，可使溶液 长期保存)，转入1L容量瓶中，加水至刻度。此溶液为50卩g • mL1P标准溶液。 吸取上述磷标准溶液25mL稀释至250mL即为5卩g • mL1P标准溶液(此溶液

不宜久存)。

4操作步骤

(1) 待测液的制备：准确称取通过100目筛子的风干土样

0.50 XX — 1.0 XXX g(注1)，置于50mL开氏瓶(或100mL消化管)中，以少量 水湿润后，加浓H2SO48mL摇匀后，再加70— 72%HClO4 10滴，摇匀，瓶口上 加一个小漏斗，置于电炉上加热消煮(至溶液开始转白后继续消煮)20min。全部 消煮时间约为40— 60min。在样品分解的同时做一个空白试验，即所用试剂同

上，但不加土样，同样消煮得空白消煮液。

将冷却后的消煮液倒入100mL容量瓶中(容量瓶中事先盛水30—40mL)，用 水冲洗开氏瓶(用水应根据少量多次的原则)，轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后， 加水定容。静置过夜，次日小心地吸取上层澄清液进行磷的测定；或者用干的定

量滤纸过滤，将滤液接收在100mL干燥的三角瓶中待测定。

(2) 测定：吸取澄清液或滤液5mL[(对含P, 0.56g • kg-1以下的样品可 吸取10mL)，以含磷(P)在20—30卩g为最好]注入50mL容量瓶中，用水冲稀至 30mL加二硝基酚指示剂2滴，滴加4mol ・L-1NaOH溶液直至溶液变为黄色，再 加2mol •L-1(1/2 H2SO4)1滴，使溶液的黄色刚刚褪去(这里不用NH4O调节酸 度，因消煮液酸浓度较大，需要较多碱去中和，而 NH4OI浓度如超过10g・L-1

就会使钼蓝色迅速消退）。然后加钼锑抗试剂5mL再加水定容50mL摇匀。30min 后，用880nm或700nm波长进行比色（注2），以空白液的透光率为100（或吸光

度为0），读出测定液的透光度或吸收值。

（3）标准曲线：准确吸取5卩g • mL1 , P标准溶液0 1、2、4 6 8、10mL, 分别放入50mL容量瓶中，加水至约30mL,再加空白试验定容后的消煮液 5mL, 调节溶液pH为3,然后加钼锑抗试剂5mL最后用水定容至50mL 30min后进行 比色。各瓶比色液磷的浓度分别为 0 0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 ^g • mLdP。 5.225结果计算从标准曲线上查得待测液的磷含量后，可按下式进行计

算：

土壤全磷（P）量（g • kg-1） = p x v/mx V2/V1X 10-3 式中：p —待测液中磷的质量浓度，卩g • mL1 ;

V ――样品制备溶液的mL数；

m --------- 烘干土质量（g）; V1 ――吸取滤液mL数； V2 ――显色的溶液体积（mL）;

10-3 ---------- 将卩g数换算成每kg 土壤中含磷的g数的乘数。

6注释

注1 •最后显色溶液中含磷量在20— 30卩g为最好。控制磷的浓度主要通过称样量或最后显色时吸取待测液的毫升数。 注2•本法钼蓝显色液比色时用 880nm波长比700nm更灵敏，一般分光光度721型只能选700nm波长。

计为