维普资讯 http://www.cqvip.com 较，新型酯化催化剂ＡＧ一１０７的催化活性、所合成产品的外观等都较好 （２）油酸异辛酯的优化工业条件为：辛酯与油酸的投料比为１．２０：１，催化剂采用ＡＧ一１０７，用 量为总量０．２％（质量分数），反应时间为２．５～３．０ ｈ，产品收率为９７％。 （３）ＡＧ一１０７催化剂用过滤的方法从反应体系中去除，避免了硫酸等强酸性催化剂对设备的 腐蚀和增加产品色泽等问题，也免去了用钛酸酯催化剂所必须的水洗工序，是一种应用前景较好的 新型催化剂。 绿色阻垢剂ＺＵ １ ０１的制备 阻垢剂广泛用于锅炉水处理和循不冷却水处理过程中，在节约用水、安全生产和环境保护方面 起着重要作用 以马来酸酐与氨水（有机胺，为起始原料，加人第三组分，使反应温和进行，合成了 一种新型的绿色阻垢剂ＺＵ一１０１。 １ ＺＵ一１０１的合成 （１）原料：马来酸酐，分析纯；氨水（有机胺），分析纯。 （２）合成实验步骤：将马来酸酐与氨水（有机胺）按摩尔比１：１．３加入反应器，反应温度４０～５０ ℃，得到白色的中间产物，然后加人第三组分，进行缩聚反应，反应温度１５０～１５５℃，产率约８７％， 聚合后用碱水解，得到澄清的红褐色溶液。 ２ 结论 （１）采用缩聚反应，以马来酸酐与氨水（有机胺）为原料合成了环境友好的绿色阻垢剂ＺＵ一 １０１。该法具有原料易得、合成工艺简单的优点。 （２）添加第三组分会使产物的阻垢率降低，因此在保证反应温和进行的条件下，第三组分含量 尽可能低 （３）所合成的阻垢剂具有用量少、阻垢性能优异的特点，在地下水与自配的高钙水中，都表现 出优良的阻垢性能 碳酸二甲酯直接合成新工艺 碳酸二甲酯（ＤＭＣ）是一种新型的绿色化学品，可代替光气作羰基化剂，也可以代替硫酸二甲 酯（ＤＭＳ）作甲基化剂，在绿色化学方面有广阔的应用前景。 １ 试剂 ＣＯ２，纯度≥９９％；环氧丙烷，分析纯；甲醇，分析纯；其它试剂均为分析纯。 ２试验方法 称取一定量的催化剂加人反应釜中，ＪＪｕＡ．甲醇和环氧丙烷，将反应釜密闭，然后用氮气吹扫空 间以排除氧气，充人一定量的ＣＯ２，开启加热及搅拌装置进行反应。反应终止后，将反应釜自然冷 却至室温，将反应余气排空，取出液相产物。 ３ 结论 （１）在甲醇ＣＯ２体系中加人环氧烷烃可以使反应的吉布斯自由能大大降低，从而使一步合成 ＤＭＣ容易进行，提高了反应物的转化率。 （２）Ｌｅｗｉｓ酸一无机碱双组分催化剂对该耦合反应具有催化作用，无机碱的碱性越强，其催化 １ ８ 维普资讯 http://www.cqvip.com 活性越高，而Ｌｅｗｉｓ酸性的影响并不明显： （３）该反应的最佳反应条件为：反应温度１６０℃，反应时间２ ｈ，无机碱￣ＪＵ．Ａ量７．５ ｇ，Ｌｅ、、’ｉｓ酸 的加入量５．０ ｇ。 （４）环氧丙烷在Ｌｅｗｉｓ酸的作用下开环，然后与ＣＯ２生成环状碳酸酯，在无机碱的催化作用 下，环状碳酸酯与甲醇酯交换生成目标产物ＤＭＣ ５一烷基一２一氨基一１，３，４一噻二唑的合成 ｌ，３，４一噻二唑类化合物是药物中间体，具有广泛的生物活性。用来制备抗菌药、消炎药、植物 生长调节剂、驱虫药，还可用来防止水稻百叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等，由于ｌ，３，４一噻二 唑类化合物具有芳香性，共轭效应较强，也可用来合成显色剂和染料。 ｌ 试剂 硫代氨基脲、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、异戊酸、盐酸、磷酸、多聚磷酸、硫酸、氢氧化钠、氯 乙酸、硫氰酸钾等，均为国产分析纯。 ２ 合成方法 将０．０１ｌ ｍｍｏｌ硫代氨基脲加入２５ ｍＬ的圆底烧瓶中，再加入０．０１ｌ ｍｍｏｌ有机酸和２．３６ ｍＬ（ ０．０２６ ｍｍｏ１）３６％（质量分数）的浓盐酸，搅拌回流３ ｈ，冷却，用４０％（质量分数）氯氧化钠中和至 ｐＨ值８～９，再冰水冷１５ ｍｉｎ，抽滤，洗涤干燥得粗产品，用水重结晶得白色固体 ３ 结论 合成５一烷基一２一氨基一ｌ，３，４一噻二唑在不同酸催化下，产率相差比较大，其中浓盐酸的催 化效果最好，再次为多聚磷酸，它的最佳条件为：硫代氨基脲与酸的摩尔比为ｌ：１．４，回流时间３ ｈ， ２一氨基一ｌ，３，４一噻二唑的产率为９６．７８％ 本方法工艺简单，原料易得，稳定性好，是一种合成５ 一烷一２一基氨基一ｌ，３，４一噻二唑较理想的方法 四溴双酚Ａ的制备新工艺 四溴双酚Ａ是工业上应用最广泛的阻燃剂，用于聚酯塑料、橡胶、纺织、家具、纤维等合成材 料 目前传统的生产方法存在着溴素率低，成本高，反应转化低（５０％），设备腐蚀严重，环境污染严 重。现介绍以双酚Ａ、溴水和过氧化氢为原料采用非均相催化反应技术合成四溴双酚Ａ的新工艺。 该工艺成本低，时间短，收率９４％，产品质量好，环境污染少，设备不易腐蚀。 １ 主要原料 双酚Ａ、溴水、过氧化氢、二氯乙烷、亚硫酸钠、三氯化铝、氯化镁、钨酸钠、氢氧化钠等。 ２ 操作 ２．１催化剂的制备 用ｌ Ｌ的四颈反应瓶，分别加入４００ ｍＬ水、２４．２ ｇ ＡＩＣＩ３・９Ｈ２０、６１ ｇ ＭｇＣＩ２・６Ｈ２０，２５ ｃｃ下搅 拌，逐步加入３２ ｇ浓度为０．２ ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液，使反应液中的ｐＨ＝１０左右，约３０ ｍｉｎ后进行 过滤，且用水洗涤，所得固体在７５℃下干燥１６ ｈ。干固体加入钨酸钠溶液中室温下保持２４ ｈ，过滤 的固体用水洗涤，干燥得催化剂。 ２．２四溴双酚Ａ的制备 １９