首 页 行业热点 新车 试驾评测 养车用车 车型库
当前位置:首页危险化学品的分类和特性

危险化学品的分类和特性

2023-05-05 来源:好土汽车网
导读 危险化学品的分类和特性
危险化学品的分类和特性 第一节 危险化学品的分类

危险化学品是指在一定条件下,能发生燃烧、爆炸、中毒、灼伤等事故的化学品。 危险化学品的分类,主要是按照其危险特性,同时考虑到其生产、经营、储存、运输、使用的安全要求而确定。根据中华人民共和国国务院第344号令《危险化学品安全管理条例》规定,把危险化学品分为八类,即爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品、腐蚀品。在危险化学品分类中,属于某类的危险化学品,同时又具有其它危险化学品的性质。如:氯气、光气、氧气和环氧乙烷,它们都是经过压缩贮于钢瓶中,因此,它们在危险化学品的分类中属于压缩气体和液化气体类。但氯气和光气又有剧毒性,最高允许浓度氯气为1mg/m3,光气为5mg/m3。氧气和环氧乙烷具有氧化性。硫酸、硝酸属腐蚀性物品,但又具有强氧化性。

第二节 危险化学品的性质

一、爆炸品 (一)定义

爆炸品系在外界作用下(如受热、摩擦、撞击、震动、热量或其它因素的影响),能发生激烈的化学变化,在瞬间放出大量热能和气态物质,导致周围压力急剧上升,发生爆炸,从而对周围环境造成破坏和人体伤害的物品。

(二)危险特性 (1)爆炸性

爆炸性是一切爆炸品的主要特性。主要表现在爆炸品受到摩擦、撞击、震动、高热或其它能量激发后,能产生剧烈的化学反应,并在极短时间内释放大量热能和气体而发生爆炸。例如:火药、炸药、各类弹药、火工品、以及含氮量大于或等于12.5%的硝酸酯类(硝化纤维素等),含量大于或等于72%的高氯酸类,含量大于或等于40%的双氧水等都具有这种危险的爆炸性。

爆炸品一旦发生爆炸(燃烧)事故,爆炸中心的高温高压气体产物就会迅速向外膨胀,剧烈的冲击压缩周围原处于平静状态的空气,使压力、温度突然升高,形成冲击波,迅速向四周传播。冲击波在传播过程中具有相当大的破坏力,可使邻近的建(构)筑物及人员受到严重损害。

爆炸品所引起的爆炸与气体混合物发生的燃烧爆炸相比,主要有以下特点: a. 化学反应速度极快。一般以万分之一秒的时间完成化学反应。

b. 产生大量热。如1千克的硝铵炸药爆炸时,可产生3000℃左右的高温。 c. 产生大量气体,造成高压。

d. 不需要外界供氧。爆炸品由于其本身分子中含有特殊的不稳定基团,在爆炸时会引起分解或自身的氧化还原反应。

(2)敏感度

各类爆炸品的爆炸,除由于本身的化学组成和性质决定它有发生爆炸的可能外,如果没有一定的外界条件,也不会发生爆炸。任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量,即起爆能。不同的爆炸品所需的起爆能不同。某一爆炸品所需的最小起爆能,即为该爆炸品的敏感度。例如:雷汞是一种对火焰、震动、摩擦等都非常敏感的爆炸物品,它在没有受到外界的作用下,或受到的作用极小时,是不会爆炸的。但当雷汞受到外界足够

1

大的作用,如敲打、撞击或加热使温度升高到165℃时就能发生爆炸。

影响爆炸品敏感度的因素,主要有以下几点: a. 化学结构——不稳定的基团

b. 爆炸品受热,使之本身温度升高,其所需外界提供的起爆能量就相应减少,其发生氧化还原反应速度也随之加快,反应达到一定程度时,就会发生燃烧或爆炸。所以在爆炸品的储存运输过程中,不能接近热源和明火,要防止日光曝晒,并严禁吸烟等。

低温对个别爆炸品也有不利影响。如硝化甘油混合炸药在低温情况下能生成不稳定的晶体,这些晶体对摩擦非常敏感,甚至在微小的外力作用下会引起爆炸。因此在通常情况下,这种炸药的储存温度不能低于10℃。

c. 机械作用。如冲击、摩擦、剧烈震动等机械能的作用会引起爆炸品的爆炸,尤其是一些开始变质的爆炸品更加敏感,在储存过程中,如装卸操作不慎,用铁底车厢运输铺垫不良时,装车堆放不实,捆绑不牢、行车时受到剧烈震动、整体包装或开箱检验时用铁质工具敲击等,都易引起爆炸事故。如1951年4月21日—下午,上海某染料厂生产苦味酸时加入染料调整色光,当天处理返工料,由于料放不出来,操作人员就用铁锤敲、铁条通,产生撞击、摩擦火花,导致苦味酸猛烈爆炸,死亡10人,重伤5人,400平方米的厂房全部摧毁。

d. 接触明火。多数爆炸性的物品,一旦与明火接触,立即会引起爆炸。若在生产、储运过程中,电气的电火花、汽车的排气管喷出火星以及雷电感应等,均有可能导致爆炸事故的发生。1954年11月天津某化学厂发生了一起硝化棉爆炸燃烧事故,就是因为用铁质工具敲打而产生火花所致。这次事故烧毁硝化棉1800千克,7人死亡,6人重伤。

e.杂质。杂质对爆炸品的敏感度有很大的影响,特别是硬度高,有尖棱的杂质,会使冲击能集中在尖棱上,以致产生无数的高能中心,而促使爆炸。如梯恩梯炸药在储存过程中,由于包装破裂而使炸药撒漏,在搜集时混入砂粒,将提高其敏感度,容易引起爆炸。

(3)不稳定性

爆炸品具有遇酸或受光线照射分解以及与某些金属接触产生不稳定的盐类等特性,被称为不稳定性。

雷汞遇浓硫酸会猛烈分解而爆炸。

硝铵炸药易吸湿而变质,降低了爆炸能力甚至拒爆,但对已经结块的炸药,不得用铁质工具进行粉碎,以防爆炸。

(三)常见的爆炸品

A. 硝化甘油不仅用来制造炸药,而且还成为发射药的主要原料,广泛用作火箭和导弹的推进剂。

(1)物理性质

纯硝化甘油在常温下,是无色透明的油状液体,工业品为淡黄色。能与有机溶剂甲醇、丙酮、苯、甲苯等互溶。硝化甘油的吸湿性很小,能部分溶于水中。在硝酸中,它的溶解度随硝酸的浓度增大而增大。比重在20时为1.596g/cm3。

(2)化学性质

硝化甘油在硫酸中发生水解和酯交换反应,生成硝酸。

硝化甘油与碱起皂化反应并易被分解,尤其是易与氢氧化钠或氢氧化钾的酒精溶液反应。

2

硝化甘油不易被氧化,但易于被还原剂还原,并随还原剂的强弱不同而被还原成氨、一氧化碳等产物。

纯硝化甘油具有一定的安定性,但当其中含有酸、碱、水分等杂质时,会加速其分解;当温度在50℃以上时,分解会加快。分解出的二氧化氮及水又起到催化剂的作用,加速其分解,所以产生出的硝化甘油必须去掉杂质。

(3)爆炸性质 a. 爆炸变化

硝化甘油较难点燃,薄层硝化甘油在空气中燃烧时,呈浅绿色火焰。燃速为0.23m/s,并伴有微弱的爆炸声。大量燃烧时,容易由燃烧转为爆轰。

b. 爆炸参数

爆热6688kj/kg;爆速D=7700m/s;威力140%(TNT当量)。 (4)生理作用

有毒。吸入蒸汽后会感到头痛、血压降低、血管扩张,过多吞食会有生命危险。 (5)用途

硝化甘油主要用于制造发射药、推进剂、胶质炸药。 B.梯恩梯(TNT)

梯恩梯炸药广泛用于各种军用弹药装药,现在梯恩梯是由甲苯经过硝-硫浓酸硝化制成。

(1)物理性质

淡黄色针状晶体。工业品呈鳞片状。凝固点介于80.6-80.85℃之间。梯恩梯含有较多杂质,结构会变得疏松,强度下降,安全性降低,撞击感度升高,易引起爆炸。

梯恩梯儿乎不吸湿。一般认为不溶于水,在正常条件下保存时,其含水量仅是0.03%,因此它更适应于水下爆破。

梯恩梯易溶于苯、甲苯、丙酮、乙醇等有机溶剂中。 (2)化学性质

梯恩梯是中性物质,对碱敏感,与氢氧化钠、氢氧化钾等碱性物质及其水溶液或酒精溶液会发生激烈的反应,并生成相应的碱金属盐,这种碱金属盐极为敏感,受冲击作用极易爆炸。因此,在储存时要严禁梯恩梯与碱性物质接触。

梯恩梯的热安定性很好,可以长期储存而不变质。 (3)爆炸性质 a. 爆炸变化

梯恩梯在空气中点燃时只能缓慢燃烧而不爆炸。在密闭容器内或大量堆积燃烧时,其燃烧可能会转为爆轰。梯恩梯不论在燃烧或爆炸时,均生成大量黑烟。

需强调指出,梯恩梯被加热到240℃以上时,也可能发生爆炸,所以当熔化梯恩梯时,采用间接加热法,严禁用火直接加热。

b. 爆炸参数

爆热4564kj/kg;爆温为3350℃。爆发点45713m/s.

梯恩梯比较钝感,即使用枪弹贯穿,也不会燃烧或爆炸。 (4)生理作用

有毒,粉尘能刺激粘膜和引起咳嗽,味苦;长期接触和过多吸入梯恩梯时会引起黄疸

3

病。

(5)用途

由于梯恩梯是目前弹丸、爆破器材的主要装药。此外,梯恩梯还可以同很多炸药及可燃物组成混合炸药。如硝铵炸药等。

C. 苦味酸

苦味酸是军用炸药,现在苦味酸是由酚先经硫酸化,然后将硫化液硝化而制得。 (1)物理性质

黄色针状结晶体,比较容易溶于水。 (2)化学性质

苦味酸具有酸性,与金属氧化物形成苦味酸盐,并与金属作用,生成敏感的苦味酸金属盐,机械感度较高。

(3)爆炸性质

爆热4396kj/kg;爆速D=7200m/s。 (4)生理作用

有毒,人员轻度中毒后皮肤、唾液发黄,口中有苦味,恶心和呕吐。严重时会出现头痛、贫血及肾脏病。

(5)用途

目前已很少作为炸药单独使用,主要用于制造苯酚树脂和尼龙,在医药、农药、塑料合成等方面作溶剂与消毒剂使用。

D. 雷汞

雷汞是最早发现和应用的起爆药。 (1)物理性质

根据制作方法的不同,雷汞可被制成白色或灰色两种不同颜色产品。 雷汞的吸湿性很小,随杂质含量的增加可使其吸湿性相对增大。 雷汞微溶于水,随温度增加能使其溶解度略有增加。 雷汞易溶于乙醇、氨水、丙酮等溶液。 (2)化学性质

雷汞长期置于水中或与水共沸时,可分解而失去爆炸性能。因此,为了安全,雷汞在装填火工品前,均短期存放在水中。

雷汞在水中长期煮沸,将会有部分分解而生成氧化汞,然后又生成爆炸性的三聚雷酸汞及碳酸,从而破坏了雷汞的物理、化学性质和爆炸性能。

雷汞与冷的硝酸不作用。浓硫酸与雷汞作用,能立即发生爆炸。严禁将雷汞放入硫酸干燥器内保存。

(3)爆炸性质 雷汞对冲击、摩擦、火焰以及电火花都比较敏感,尤其是冲击感度大。爆热154.91kj/kg:爆速D=5400m/s,爆温为4450℃左右。

(4)生理作用

雷汞味甜有毒,其毒性与汞相似。粉尘能使粘膜发生痛痒,长期连续接触能使皮肤痛痒,甚至引起湿疹病,能使人白发、牙根出血。

(5)用途

4

由于雷汞的机械感度大,而起爆力仅为中等,因此炸弹、火箭等雷管均已被氮化钳取代。日前用于手榴弹、航弹、工程爆破雷管中,作为起爆剂。

二、压缩气体与液化气体 (一)定义

压缩气体和液化气体系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两情况之一者: (1)临界温度低于50℃,或在50℃时,其蒸汽压力大于294kPa的压缩气体和液化气体;

(2)温度在21.1℃,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃,时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体:或在37.8℃、雷德蒸汽压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。该类物品当受热或强烈震动会增大容器的内压力,使容器破裂爆炸或致气瓶阀门松动漏气导致火灾、中毒事故。

1979年12月,吉林市某公司液化石油气球形贮罐发生爆炸,引爆了周围5000多个液化石油气钢瓶,大火烧了23个小时,烧死33人,烧伤56人。又如1979年9月7日温州电化厂液氯钢瓶爆炸,泄漏液氯10.2吨,造成59人死亡,779人中毒。

(二)危险特性 (1)易燃易爆性

在列入现行《危险货物品名表》的165种压缩和液化气体当中,约54.1%的是可燃气体,有61%的气体具有火灾危险性。可燃气体的主要危险性是易燃易爆,所有处于燃烧浓度范围之内的可燃气体,遇着火源能发生着火或爆炸,有的可燃气体遇到极微小能量的着火源即可被引爆。

可燃气体着火或爆炸的难易程度,除受着火源能量大小的影响外,它要取决于其化学组成,而其化学组成又决定着可燃气体的燃烧浓度范围的大小、自燃点的高低、燃烧速度的快慢和发热量的多少。综合可燃气体的燃烧现象,其易燃易爆性具有以下三个特点

① 比液体、固体易燃,且燃速快,一燃即尽。这是因为气体分子间力小,容易断键,无需熔化分解过程,也无需要熔化分解所消耗的热量。

② 一般规律是由简单成分组成的气体比复杂成分组成的气体易燃、燃速快,火焰温度高,着火爆炸危险性大。如氢气比甲烷、一氧化碳等组成复杂的可燃气体易燃,且爆炸浓度范围大。这是因为单一成分的气体不需要受热分解的过程和分解所消耗的热量,简单成分的气体和复杂成分气体的火灾危险性比较见下表。

简单成分的气体和复杂成分的气体火灾危险性的比较 气体名称 氢气 一氧化碳 甲烷 化学组成 H2 CO CH4 最大直线燃烧速度(cm/s) 210 39 33.8 最高火焰温度(℃) 2130 1680 1800 爆炸浓度极限范围(%) 4-75 12.5-74 5-15 ③ 价键不饱和的可燃气体比相应的价键饱和的可燃气体的火灾危险性大,这是因为不饱和的可燃气体分子结构中有双键或三键,化学活性强,在通常条件下,即能与氯、氧等氧化剂起反应而发生着火或爆炸,所以火灾危险性大。

(2)扩散性

处于气体状态的任何物质都没有固定的形态和体积,且能自发地充满任何容器。由于

5

空气的分子间距大,相互作用力小,所以非常容易扩散。压缩气体和液化气体也毫不例外地具有这种扩散性。

可燃气体的扩散特点是: 1)比空气轻的可燃气体逸散在空气中可以无限制的扩散,易与空气形成爆炸性混合物,而且能够顺风飘荡,致使可燃气体着火爆炸和蔓延扩散。

2)比空气重的可燃气体泄漏出来,往往漂流于地表、沟渠、隧道、厂房死角处等,长期聚集不散,易遇着火源发生着火或爆炸,同时,比重大的可燃气体,一般都有较大的发热量,在火灾条件下,易于造成火势扩大。

(3)可缩性和膨胀性气体的胀缩性 主要是气体状态的变化,其特点是:

1)当压强不变,气体温度与体积成正比,即温度越高,体积越大。

2)当温度不变时,气体的体积与压力成反比,即压力越大,体积越小。根据这一特性,气体在一定压力下可以压缩,甚至可以压缩成液态。所以气体通常是经过压缩后存于钢瓶中。

3)在体积不变时,气体温度与压力成正比,这就是说,气体在固定容积的容器内被加热的温度越高,其膨胀后形成的压力就越大。如果盛装压缩或液化气体的容器(钢瓶)在储运过程中受到高温、曝晒等热源作用,容器、钢瓶内的气体就会急剧膨胀,产生比原来更大的压力,当压力超过容器的耐压强度时,就会引起容器的膨胀或爆炸,造成伤亡事故。因此,压缩气体和液化气体在储存、运输和使用过程中,一定要注意防火、防晒、隔热等措施,在向容器、气瓶内充装时,要注意极限温度和压力,严格控制充装装置,防止超装、超温、超压造成事故。

(4)带电性

由静电产生的原理可知,任何物体的摩擦都会产生静电,压缩气体或液化气体也不例外,如氢气、乙烯、乙炔、天然气、液化石油气等从管口或破损处喷出时同样也能产生静电。其主要原因是气体中含有固体颗粒或液体杂质,在压力作用下高速喷出时,与喷嘴发生强烈摩擦而产生静电。影响其静电荷的因素是:

1)杂质

气体中所含的液体或固体杂质越多,多数情况下产生静电荷也会越多。 2)流速

气体的流速越快,产生的静电荷越多。据实验,液化石油气喷出时,产生静电的电压可达9000V,其放电火花足以引起燃烧。因此,压力容器内的可燃压缩或液化气体,在容器管道破损时,或放空速度过快时都易产生静电,引起着火或爆炸事故。

带电性也是评定可燃气体火灾危险性的参数之一,掌握了可燃气体的带电性,可根据采取相应的防范措施,如设备接地,控制流速等。

(5)腐蚀、毒害性和窒息性 1)腐蚀性

主要是一些含氢、硫元素的气体具有腐蚀性。如硫化氢、硫氧化碳、氨等,都能腐蚀设备,削弱设备的耐压强度,严重时可导致设备系统裂隙、漏气,引起火灾等事故。目前危险性最大的是氢,氢在高压渗透在碳素中去,使金属容器发生“氢脆”变疏,因此,对盛装这类气体的容器,要采取一定的防腐措施,如用高压合金钢制造,并含铬、钼等一定

6

量的稀有金属,还要定期检验其耐压强度,以防万一。

2)有毒性

压缩性气体和液化气体,除氧气和压缩空气外,大多具有一定的有毒性。我国《危险货物品名表》列入管理的有51种剧毒气体,其中毒性最大的是氰化氢,当空气中的浓度达到300mg/m3时,能够使人立即死亡;200mg/m3时,10min后死亡;100mg/m3时,一般在1h后死亡。其中有些不仅剧毒,而且易燃,如氰化氢、硫化氢、二甲胺、氨、溴甲烷、二硼烷、三氟氯乙烯等。

因此,在处理有毒可燃气体或扑救这类气体火灾时,应特别注意防止中毒。下表列出了一些可燃气体的有毒性和容许浓度,可供应用时参考。

一些可燃气体的有毒性和容许浓度 气体名称 磷化氢 硫化氢 氰化氢 氯乙烯 氯甲烷 一氧化碳 氨 环氧乙烷 液化石油气 甲醛 容许浓度,(ppm)(mg/m3) 0.3(0.4) 10(15) 10SC(1)S C500C(1300) CIOOC(210) 50T(55)T 50(35) 50(90) 1000(1800) 2(3) 短期暴露时对 健康相对危害 中毒 中毒 中毒 麻醉中毒 中毒 中毒 刺激 刺激中毒 麻醉 刺激 超过容许浓度吸 入的主要影响 剧毒 吸入或渗入皮肤,剧毒 慢性中毒 化学窒息 皮肤:呼吸道过敏 3)窒息性

压缩、液化气体中除氧气和压缩空气外,都有窒息性。一般对压缩、液化气体的易燃易爆性和有毒性易弓引起人们的注意,而对窒息性往往易被忽视,尤其是那些不燃无毒的气体,如氮气、二氧化碳及氦、氖、氩、氪等惰性气体,虽然它们无毒不燃,但都必须充装在容器内,并必须有一定的压力,如二氧化碳、氮气、氦、氩、氪等惰性气体气瓶的工作压力均可达15MPa,设计压力有的可达20-30MPa,这些气体一旦泄漏于房间或大型设备或装置内,均会使现场人员窒息死亡。另外,充装这些气体的气瓶,也是压力容器,在受热或受到火场上的热辐射时,将会使气瓶压力升高,当超过其强度时即发生爆裂,现场人员将会受到伤害。

(6)氧化性

氧化性气体是燃烧得以发生的最重要的要素之一。氧化性气体主要包括两类:一类是明确列为助燃气体的,如氧气、压缩空气、一氧化二氮、三氟化氮等;一类是列为有毒气体的氯气、氟气等。这些气体本身都不可燃,但氧化性很强,与可燃气体混合时见光可爆炸,如氯气与乙炔气接触即可爆炸,氯气与氢气混合见光可爆炸,氟气遇氢气即爆炸,油脂接触到氧气能自燃,铁在氧气中也能燃烧。因此,在实施消防监督管理时不可忽略这些气体的氧化性,尤其是列为有毒气体管理的氯气和氟气,除了应注意有毒性外,还应注意其氧化性,在储存、运输和使用时与其他可燃气体分开储存、运输和装卸。一些常见可燃

7

气体的性质见下表。

常见可燃气体的主要性质 气体 名称 氢 甲烷 乙烷 丙烷 乙烯 丙烯 丁烯 乙炔 环氧乙烷 硫化氯 一氧化碳 液化石油气 天然气 水煤气 比重(与空气之比) 0.07 0.55 1.04 1.52 0.7 1.45 1.93 0.91 1.5 1.19 0.97 - - - 自燃点(℃) 570 537 472 446 425 410 384 335 429 246 610 446-480 570-750 550-600 爆炸极限(%) 4.0-75.0 5.0-15.0 3.22-12.45 2.1-49.5 2.75-34.0 2.0-11.0 1.6-9.4 2.5-82.0 3.0-80.0 4.3-46.0 12.5-74.0 1.9-11 1.1-16 6.9-69.5 临界 温度 -240 -82.5 32.3 96.8 9.6 92.3 146.0 36.0 - 100.4 -138.7 - - - 临界 压力 1.28 4.58 4.82 4.20 5.05 4.50 4.0 6.2 - 8.89 4.60 - - - 热值 10784 39333 69220 93632 62294 86944 114950 57684 - 14730 12728 38372-42092 14504-39459 10450 (三)液化石油气 (1)主要成分

我国石油炼制厂石油气组成见下表。 液化气组成 组分 C1C2甲烷、乙烷 C3:丙烷、丙烯 C4:丁烷、丁烯、丁二烯 C5以上:戊烷及以上成分 硫化氢 组成 0.3%-3% 13.5%-41.5% 49.3%-67.2% 0.42%-15.9% 少量 (2)液化石油气的主要性质 1)密度和比重

液化石油气相对密度为1.5-2,是空气质量的1.5-2倍,液态相对密度与4℃水之比为0.5-0.6。由于液化石油气比空气重,故泄漏出来的气体能沿地面漂浮,向低洼处扩散,不易被吹散,这就增加了接触着火源的机会。

2)受热膨胀性

液化石油气的比重(密度)随温度上升而变小,体积则增加。液态丙烷在15℃时的比重为0.509,在60℃时的比重为0.43,体积膨胀20%。如果在15℃,充装液态丙烷85%溶剂的容器,受热温度达到50℃时,其体积将膨胀到容积的96.6%。

由于液体实际上是不可压缩的,倘若容器的全部容积充满液化石油气,即温度使升高不多,亦可能因液体的体积膨胀而产生很大的压力,造成容器的变形爆破。因此,液化石

8

油气的钢瓶和储罐,必须严格控制灌装量,分别实行验磅测重和液位监视记录的制度,液化石油气钢瓶的安全灌装量,应按下表规定的“充装系数”计算。贮罐、槽车的安全灌装量,应按容积计算,一般规定在45℃时,灌装量应不大于容积的85%/

充装系数 盛装的介质 以C3(丙烷、丙稀)为主要成分 以C4(丁烷、丁稀)为主要成分 在15℃时的比重 0.496-0.503 0.561-0.568 充装系数 Kg/L 0.41 0.49 Kg/L 2.43 2.04 3)蒸汽压

液化石油气的蒸汽压是随着温度上升急剧增加,而不论容积内液体数量多少,同一温度下,压力大体是一定的,如组分变化,压力也变化。所以,盛装液化石油气的钢瓶、贮罐不能随便加热,更不能用沸水烫,以防压力升高,引起爆炸。

4)气化与扩散性

液化石油气在气化时,体积急剧增大。液态丙烷一经气化,体积扩散250倍左右,其蒸汽在空气中的扩散系数为0.121cm3/s。这一特性表明,如果液化石油气从容器中漏出,就会对周围环境造成严重的火灾威胁。

5)燃烧爆炸性

液化石油气的燃烧爆炸性见下表。 液化石油气的燃烧爆炸性

液化石油气 组成名称 自燃点(℃) 爆炸 极限 上限(%) 下限(%) 丙烷 446 9.5 2.1 39.0 1925 丙稀 410 11 2 43.8 1935 正丁烷 430 8.5 1.5 37.9 1895 异丁烷 432 8.4 1.8 37.9 1895 正丁稀 384 9.4 1.6 43.2 / 异丁稀 465 8.8 1.7 43.2 / 燃烧速度cm/s 火焰温度(℃) 6)带电性

液化石油气从设备系统的破损处高速喷出时能产生静电。试验证明,在液化石油气喷出时,静电电压可达900bV,其放电火花可引起气体着火。

7)腐蚀性

液化石油气一般是没有腐蚀性,但它会使橡胶软化,使石油产品溶化。所以输气软管要求用耐油胶管,同时胶管上不得涂抹润滑油和白漆等。残液中含有少量的硫化物,对金属有一定的腐蚀性。

(3)火灾爆炸事故原因分析

生产、使用和储存液化石油气的过程中,由于石油气是在液化状态下储存的,所以任何泄漏都会带来灾害。实际中发生泄漏事故的原因是多样的,不过都和人的操作行为分不开:一、是对液化石油气的性质缺乏了解而造成盲目行动;二是忽视安全,违反安全规定造成泄漏。从发生的事故性质来看,一种类型是泄漏气体在空间发生爆炸起火;另一种类

9

型是储存容器发生炸裂形成大火。

1)泄漏着火爆炸型

a. 灌输液化石油气时,操作工擅自离开岗位。发生异常现象得不到及时处理而跑气。 b. 输送作业中,泵密封不严,开关、法兰连接不严,擅自提高泵的输送压力,使管线破裂,或管子连接不牢,造成管线连接处脱落跑气。

c. 储存容器和管线及其附件受机械损坏,引起泄漏。

d. 储存容器质量不好,不按规定进行制造,或缺乏必要的安全装置(液面计、安全阀、压力计、放空管),造成渗漏。

e. 处理残液或放尾气不当,引起爆炸。 2)爆裂着火型

a. 容器灌装时,超量灌装,一旦受热(甚至在常温下)膨胀而发生炸裂。 b. 储存容器靠近某种热源长时间受热引起炸裂。 c. 预热气化时,温度过高,引起增压,造成破裂。

d. 储存容器材质不合要求或焊接质量差,耐压强度低而发生裂缝。 防火防爆安全措施

1)储存设备要严密不漏。为此要求按规定制造,并做技术检验合格后方可投入使用,在使用过程中,要定期检验,注意防漏。

2)储存设备要安装必要的安全装置,如安全阀、压力表、放空管和液面计等,并使之经常处于完备好用的状态。

3)要建立安全操作规程,并严格执行,如履行灌装手续,不得超量灌装,严格出入库制度,预热气化温度要严格控制,储罐不宜直接用蒸汽加热作气化器等。

4)储存设备(包括管线)不得靠近热源,严禁用明火检漏,可用肥皂水检漏。 5)不可擅自倾倒残液,严禁在灌装区大量泄放石油气。

6)储存场所要通风良好,不可把储存容器设在地下室。设在室外的储存设备要采取遮阳防晒设施。

7)储存场所严禁使用明火和非防爆的电气设备。 (5)民用液化石油气的安全注意事项

1)气瓶和燃烧器应放置在通风良好的厨房内。在同一厨房内不得同时使用煤火灶。 2)气瓶、角阀、调压器、胶管及其连接处要密封并保持清洁。

3)使用前,要用嗅觉检查室内有否漏气现象,若发现漏气,切不可点火,应开门窗进行通风。点火时,先开角阀,后划火柴凑近燃烧器再开小开关。使用中,人不得离开,以防风将火焰吹灭和被沸水溢出熄灭,使用完毕,应关闭角阀。

4)一旦发生漏气或着火,应迅速关角阀,开门窗进行通风,切勿使用室内电灯开关,如果角阀漏气制止不了,应立即移至室外通风良好无明火的安全地方,通知液化气站处理。一旦角阀漏气着火,角阀又无法关火的安全地方,应向瓶上浇水,并同时报警。扑救时,可用干粉或二氧化碳灭火剂。

5)严禁私自拆动,严禁用火烤、热水烫,严禁将气瓶倒置使用和擅自倾倒残液:严禁将气瓶在地上滚、滑、撞。

(四)气瓶的安全要求

气瓶是盛装有爆炸危险性化学物品的移动式包装容器,它的体积小,一般在40-200L

10

左右。气瓶分为头部和底部,头部缩颈收口,装有阀,形状如瓶,故称气瓶。

在常温常压下呈气态的危险化学品,经压缩装入气瓶后,相态发生了不同变化。有的仍为气态,称为压缩气体。如氢气、氧气等;有的变为液态,称为液化气体,如氨、氯等;特殊的还有液化石油气体气瓶和溶解乙炔气瓶。

(1)气瓶的危险性

1)无论是盛装那种气体的气瓶,在灌装、储存、运输和使用中,任何情况下,实际内压超过气瓶的设计压力时,会发生气瓶爆炸事故。

2)盛装非燃气体或非燃液化气体的钢瓶发生爆炸,会造成冲击波性破坏或中毒事故。 3)盛装可燃气体或可燃液化气体的钢瓶破裂、爆炸或其他原因泄漏,遇明火造成火灾事故;或可发生气瓶外周围的二次性爆炸事故。

4)气瓶如果与其他危险化学物品混放,当其他危险化学品燃烧时,会使气瓶受热爆炸。 5)气瓶存放不妥,位置歪斜自行跌倒,未旋上瓶帽或未拧紧瓶帽,均可能造成瓶阀被撞开或撞坏,造成可燃气体高速喷出,并产生静电而着火。

6)气瓶阀门渗漏,仓库通风不良,可燃气体在仓库内聚集,遇明火或撞击火花,会发生燃烧或爆炸事故。有毒气体聚集会造成仓库内工作人员中毒,甚至死亡。惰性气体积聚,会因氧气含量降低而产生窒息事故。

7)装有性质相抵触物质的气瓶(如氢气瓶和氯气瓶等)混放,气体泄漏发生化学反应,会引起燃烧,爆炸事故的发生。

8)气瓶库内有油脂类可燃物品,遇氧气瓶泄漏,会引起油脂自燃,并引发爆炸事故发生。

9)既为剧毒又为易燃易爆物质的气瓶破损或泄漏,会引起火灾、爆炸、中毒等事故同时发生,如盛装氰化氢气体、氨气、硫化氢等气体的钢瓶。

(2)气瓶的安全充装 1)六个禁止充装

气体制造厂在充装气体之前,必须对气瓶进行严格的检查,做到六个禁止充装,防止在充装气体时发生爆炸事故。

a. 气瓶的漆色不清不充装。凡气瓶的漆色、字样不清或脱落,不能识别气瓶的种类时禁止充装。严格做到专瓶专用。同时气瓶的颜色必须和国家规定相符,否则也禁止充装气体。

b. 气瓶没有留有余压禁止充装。如果对气瓶原来所装的气体有怀疑,应取样分析。凡瓶内没有余气的,或未判明装过何种气体的气瓶严禁充装气体。

c. 没有原始重量标记或标记不清难以确认的气瓶禁止充装气体。

d. 气瓶上的安全装置不全、损坏、不符合规定,以及漏气的气瓶严禁充装气体。 e. 新投入使用的气瓶是否有出厂合格证,已使用的气瓶是否在规定的检验期内,并且无裂痕、鼓包、凹陷、漏气等外伤,当判断为不能保证安全时,严禁充装气体。

f. 氧气瓶的瓶体和瓶阀,粘有油脂或其他易燃、可燃物时,严禁充装气体。 2)防止超量充装

保证所装的气体在气瓶最高使用温度下的压力不超过气瓶设计的:正作压力。充装液化气的气瓶,必须严格按规定的充装系数进行充装,不得超量,如果发生超量,应立即设法将超量部分抽出。

11

为了防止由于计量误差造成超量充装,所用仪表、量具(如压力表、磅秤等)都应按规定选用,并定期检验和校正。在充装气体时不应用储罐减量法来确定气瓶的充装量。液化气体的充装量应包括气瓶内原有的余液重量,不可忽视不计。

(3)气瓶的安全储存和使用 A. 气瓶的安全储存

1)气瓶入库禁止使用电磁起重机械搬运,以防供电中断或电磁铁失灵而将气瓶跌落。机动车辆入库必须在排气管上戴上阴火器。库内搬运、码放最好使用不与地面打火,不与气瓶撞击打火的人力小车。

2)搬运气瓶入库及在库内堆放时,不得敲击、碰撞、抛掷、滚滑;不得握持阀门进行搬运。不准将瓶阀对准人体。

3)气瓶入库前应先检查气瓶帽是否拧紧,瓶体上的橡胶防震圈是否齐全。无橡胶防震圈的气瓶,不得在地面上滚动。

4)气瓶仓库地面应平整、干燥,且为不燃材料或不发生火花。

5)防止气瓶曝晒。气瓶的储存环境应阴凉、干燥、通风良好,严禁气瓶曝晒。库房或存放场地内不得有热源(如水灯、炉灶等)。周围10米以内禁止明火。夏季高温期应视情节采取降温措施,如屋顶洒水、气瓶本身用淋水降温,早晚开库门通风、中午关闭库门等降温措施。

6)气瓶在库内应直立存放。排列整齐、留有安全通道,应用横杆、拉绳、支架等固定稳定。允许横卧的气瓶,应采取防止气瓶滚动的措施,头部应朝一个方向。堆放高压气瓶,每垛最高不得超过5层。

7)严禁混放。盛装有毒气体的气瓶,应单独存放,不得与易燃的气瓶混放,并应在该仓库附近备有专用防毒设备。盛装化学性质相抵触,即互相接触后可能引起燃烧、爆炸的气瓶不许混放。例如氢气瓶与氧气瓶、氢气瓶与氯气瓶、氯气瓶与氨气瓶等物不得混放。

8)气瓶与其他危险化学品不得随意混放。

9)退库气瓶,必须留有余压,余压应为0.2MPa左右,至少不得低于0.05MPa,否则不许入库储存。

10)使用后的空瓶(尚有余压)和满瓶严格分开堆放,并对使用后的空瓶做出明显标记,用于和满瓶严格分开来。可采用在瓶身上用笔写上“空瓶”字样,或挂牌等措施。

11)氧气瓶嘴、瓶阀、瓶身严禁油类污染。有油渍的应立即用无毒、不燃、不破朝;气瓶标志的洗涤剂清洗干净。

12)盛装乙炔的气瓶,在任何情况下不得卧置滚动,必须保持直立搬运。

13)盛装乙炔、乙烯等容易发生聚合反应的、不稳定的气体气瓶,必须规定储存期限,应先进库先用,避免久存,以免发生聚合反应而引起气瓶爆炸。

14)气瓶的漆色和标志应完好,如有缺欠,应在气瓶使用后再进行油漆。

15)气瓶阀用手关紧后仍漏气,不准使用扳手搬紧,不准随便修理。应放置在安全区域内,并针对内盛物特性,采取水封、酸碱中和或消毒等针对性的安全措施处理。处理后应在瓶身标明“漏气严禁使用”字样。

B. 气瓶的安全使用

1)开阀时不准使用金属扳手,也不许使用金属敲击瓶身,以免产生撞击火星。

2)开阀时要慢慢开启,防止加压过速。对可燃气体可防止因此产生的高静电压引起的

12

火灾、爆炸事故。

3)每种气体要安装专用的减压器,严禁氧气减压器用于易燃、可燃气体的气瓶上,减压器有倒、顺两种螺纹,旋紧方向相反,必须正确选用。安装减压器必须仔细、认真,通常应旋入7圈螺纹(即吃7牙拧7扣)。

4)使用高压气瓶,必须经过减压阀(器),不得直接使用。

5)在使用高压气瓶时,操作人员应站在气瓶侧面上风位置,不要面部或身体直对出气口。开始时微微开启瓶阀,放出少许气体,用以检查气瓶嘴是否通畅。井吹出可能存在的垃圾。

6)气瓶应直立放置,固定牢靠。允许卧放的应有防止滚动措施。

7)所有高压系统的管路及连接处,必须完好无泄漏,连接必须牢固,如是有毒气体,室内必须注意通风。

8)氧气阀、减压器、氧气瓶身及其它附件、氧气管道等,均应无油脂和其他易燃物品污染,否则必须洗刷净油渍。

9)在使用过程中发现瓶阀螺杆根部因漏气时,应立即停止使用,旋紧瓶阀,并在瓶身上用粉笔写明:“漏气、退库”字样。

10)液化气体在冬季或因使用时间较长,瓶内压力下降而出气缓慢时,可用温水加热瓶身(民用液化石油气除外),不得使用明火、蒸汽等高热源加热。

11)气瓶瓶阀冻结时,应用温水解冻,禁止使用明火烘烤或使用蒸汽喷射气瓶。

12)气瓶与反应器之间必须安装防止发生倒灌的安全容器,防止反应物料倒入气瓶中,发生化学反应,引起爆炸事故产生。

13)有些气瓶,如乙炔气瓶等,因所装物质有自动聚合的危险,所以在使用中如遇瓶身发热,应立即停止使用,并迅速用冷水不断浇瓶身,甚至瓶身冷却,不再发热为止。并认真研究气瓶升温产生的原因,如认为不安全,应立即停止再使用,移至安全区域。

14)一切气瓶不得靠近明火、热源,与明火、热源相距在10m以上,必须靠近时,应采取隔热措施,但不得少于5m间距。

15)气瓶使用完毕后,关闭瓶阀时用手拧紧,不得使用工具硬扳,以免损伤瓶阀,造成渗漏。

(4)气瓶运输安全

气瓶在运输过程中,容易受到震动、冲击等,发生燃烧、爆炸、中毒事故,特提出以下八点安全要求:

1)文明装卸。要做到轻装、轻卸,严禁抛、滑放、滚动、撞击、禁止使用电磁起吊机械。

2)妥善固定。气瓶装入车厢内应妥善地加以固定,用三角木块卡牢。一般应按车厢横向放置,头朝向一个方向,堆放整齐,堆高不允许超过5层,同时不许超过车厢高度,直立排放,车厢横板高度,不得低于瓶高的三分之二。(有专门支撑固定装置除外),每只气瓶上的安全帽应拧紧,并装有两个防震圈。

3)分类装车,化学性质相互抵触的盛装物的气瓶,严禁同车混装运输,气瓶盛装物与其他危险化学物品性质相抵触时,也严格禁止同车混装、混运输,如氯气瓶、氧气瓶严格与易燃物品同车运输。

4)装运气瓶的车辆应有“危险品”的标志旗或灯。必须配备和盛装物性质相适应的灭

13

火器和防毒面具。

5)防止曝晒,气瓶(指满瓶)运输时不得长时间在烈日下曝晒,车辆应设置遮阳措施。如乙炔气瓶环境温度一般不允许超过40℃。

6)运输车辆中途暂时停车,应距明火处10米以上。汽车上严禁吸烟、使用明火。 7)气瓶运输驾驶员、押运员应进行专职的安全培训,经考试合格后,方可上岗操作。 8)运输中如果发生气瓶渗漏,易燃物品起火时应立即停车用灭火器灭火,并及时拧紧瓶阀,如仍不能全部关紧,应放置在路旁水池中紧急处理,并告之当地公安、环保等有关部门详细情况。

(5)乙炔气瓶储存、使用中的安全要求

1)乙炔气瓶应文明装卸、轻拿轻放,站立式储存,不许滚动,不许在供热装置附近及日光下曝晒存放,距明火10米以上,与氧气瓶、氯气瓶隔离间距7米以上。

2)乙炔气瓶使用时严禁平放、斜放、倒放,为了防止丙酮溢出,必须直立式使用。 3)乙炔气瓶在任何情况下,乙炔不许接触铜、银以及盐类,以免形成爆炸威力极大的乙炔铜和乙炔银。

4)当乙炔气瓶体发热升温时,必须迅速在瓶身上浇淋冷水,使瓶身冷却,达到冷却乙炔的目的,并应在查找原因后确认能再使用时尽快使用,不可再放置不用。如果冷却后气瓶温度再次升高,发热、很可能发生爆炸事故,因此应投弃在安全区域观察。

5)乙炔气瓶使用必须留有余压,表压不小于0.05MPa。表压减压器必须使用有“乙炔专用”标志的减压表。每次使用后拆下减压表,气瓶头部用配套的钢瓶帽戴好、拧紧,防止气瓶阀与气嘴碰坏。

6)乙炔气瓶阀关紧后仍漏气或打开时阀杆漏气时,禁止使用。

7)乙炔气瓶除与惰性气体混放外,不得与其他危险物品和盛装气体的气瓶混放。 8)乙炔气瓶应做到先入库者先用,后入库的后用原则,不宜久存不用。 (6)气瓶的安全检查 A. 气瓶经常检查主要内容 1)气瓶有无渗漏。

2)瓶壁、瓶阀、瓶帽及其它附件腐蚀情况。

3)盛装化学性质活泼的物质的气瓶,存放期限是否已过。周围有无放射线影响。瓶身温度是否升高。

4)临时堆放和长期堆放10米区域内有无明火作业。 5)有无受到酸、碱物品腐蚀。有无风吹雨打现象发生。

6)气瓶安全熔塞、防震圈、安全帽等安全附件是否完好,气瓶漆色、标志是否鲜明,字迹是否明晰。

7)气瓶有效使用期是否超过等。 B. 气瓶定期检验规定

1)盛装腐蚀性物品(氯气、氨气、二氧化硫、氯化氢等)气瓶,每二年检验一次。 2)盛装一般可燃、易燃、助燃物品(乙炔、乙烯、乙炔、空气、氯气、一氧化碳等)的气瓶,每三年检验一次。

3)盛装惰性物品的气瓶,每五年检验一次。

如在使用、存放、搬运过程中,发生意外事故,造成损伤、腐蚀等不安全因素,应提

14

前进行检验。检验应由经有关部门核准的单位负责该项工作,并将检验结果印在气瓶上。

(五)常见的压缩气体和液化气体 一、氢气(H2)(编号:21001) 氢是一种无色无味的气体,而且具有很高的爆炸危险游离态的氢几乎在自然界不存在,化合态的氢则广泛存在于自然界。例如水和几乎所有的有机化合物中都含有氢,氢常以易燃压缩性气体和液氢供应市场。氢的蒸汽密度0.07,沸点-252℃,自燃点585℃,爆炸极限4.0%-74%。

氢气是一种最危险的压缩气体,这是由于氢有较大的爆炸范围;是最轻的物质(蒸气密度为0.07),因而易于扩散,这使它具有潜在的危险性。一个很弱的静电火花足以引起处在爆炸范围内的氢着火燃烧或爆炸,氢的燃烧几乎无光火焰。肉眼难于观察到它的燃烧,这说明氢燃烧放出的能量,主要呈现热的形式而不是光。氢的火焰温度是很高的,可达2000—2500℃,在工业上常用的氢氧焰作为焊接技术。

氢气具有广泛的用途,它是合成氨的一个重要原料。在石油加氢和焊接技术中都大量消耗氢。液氢作为一种高能燃烧常用作火箭的推进剂。在工业上常用天然气、油田气、炼厂尾气或煤在高温下与水蒸气反应来制氢气。也可由水的电解制备纯净的氢气。液氢是一种冷冻剂,由于它的临界温度低以及很高的膨胀比,因而它是一种非常危险的物质。液氢的容器一旦泄漏或破裂会造成猛烈的燃烧或爆炸。这类火灾一般难于扑救。

二、氧气(O2)(编号:22001)

氧气是一种五色无臭的气体,氧是自然界分布最广的一种元素。游离态氧约占空气的23%(重量)。化合态的氧以水、氧化物和含氧酸盐的形式广泛存在于地壳中。氧气有广泛的用途,它是维持动物生命的最重要的物质。富氧空气或纯氧常用于医疗和高空飞行,纯氧在钢铁生产中大量应用,也用于氢氧焰和氧炔焰等金属焊接技术,液体氧常用作空间技术的火箭推动剂,空气常用作化学反应中的氧化剂,合成许多有用的含氧化合物。

在工业上氧气是由液态空气分馏得到的,在实验室则是由氯酸钾或高锰酸钾热分解制得。

液体氧的蒸汽密度1.43,沸点-183℃。氧气本身是一种非燃气体,但它却是一种很强的助燃剂,它是燃烧的三要素之一,有助燃性和维持生命的能力。当燃烧发生在一密闭的区域内时,该区域的空气逐渐呈缺氧状态,这种缺氧空气对消防人员及火灾受害者有严重的威胁。当氧气浓度下降到12%—15%时,消防队员就会感到呼吸困难和体力不支。当氧浓度低于6%时,消防人员就会感到呼吸困难和体力不支。当氧浓度低于6%时,消防队员呼吸这种空气,6-8rain就可引起死亡。

液体氧(编号:22002)或纯氧气与一些燃料接触可发生猛烈的反应,许多基本上不燃烧的物质(例如铁)在液体氧或纯氧中可以燃烧。其燃烧放出的热量可将金属熔化为液体。液体氧与受热的铝泵或钢泵部件,主要受到摩擦,就可发生爆炸性反应。

液体氧的泄漏是十分危险的,这是由于液体氧可以渗入许多物质的毛细孔中,通常潜伏数十分钟,一旦吸收少量的热量,便可引起猛烈的燃烧或爆炸。曾有报道,把一段橡胶管掉到渗有液体氧的水泥地板上引起了猛烈的爆炸。液体氧遇到木材、沥青、纸张、纺织品、金属粉末等都可引起爆炸燃烧。通常认为不燃的物质在液体氧中也可发生爆炸性燃烧。

液体氧可在其临界温度(-180℃)以下储存,当温度上升到93℃时,液体氧可膨胀900倍,这样大的膨胀足以引起钢瓶的爆裂。

15

三、乙炔(CH=CH)(编号:21024)

乙炔俗称电石气。它是一种无色但有大蒜臭味的气体,蒸汽密度0.9,沸点.84℃,闪点-18℃,自燃点299℃,爆炸极限2.5%-80%。

乙炔是工业上制备氯乙烯的原料。氯乙烯经聚合可得到聚氯乙烯,而聚氯乙烯则是目前产量最大,用途最广的一种塑料。乙炔在工业生产上可由电石法和甲烷高温裂解法来制备。

乙炔是一种危险性较大的物质,尤其处于火场周围时,它有较大幅度的爆炸极限,较低的爆炸下限和闪点,因而它是一种很容易燃烧爆炸的物质。当它与空气的混合物处于爆炸范围内时,主要遇到火星或轻微的撞击,就可发生猛烈爆炸。乙炔燃烧的火焰温度可高达2337℃。由于乙炔是气体,可以在空间自由扩散,因而乙炔火灾非常容易蔓延扩大。氧炔焰是一种常用的焊接技术。

乙炔是化学性质很高的物质,它很容易与许多物质发生化学反应。它与银盐或铜盐反应可分别生成乙炔银和乙炔铜。乙炔银和乙炔铜都是极危险的爆炸物品。当受到摩擦或撞击时,可发生强烈爆炸。

在火场周围,装有乙炔的钢瓶会在瓶口处爆裂并着火燃烧,钢瓶象火箭一样飞了起来。运输乙炔的容器有几十立方米,装卸时具有很大危险性,应特别小心。

乙炔火灾的扑救,应首先切断乙炔的来源,然后用水雾、二氧化碳或干粉灭火。 四、氯气(C12)(编号:23002) 氯气是一种黄绿色有毒的气体。它是食盐电解制氢氧化钠的一种副产物并有广泛用途。氯的蒸汽密度2.5,沸点-1℃。

氯气在适当条件下,氯气可转变成液体或固体。虽然氯的活泼性不如氟那样高,但仍然是一种非常活泼的物质,在某些条件下,可发生猛烈的反应或爆炸。例如,当氯气与松节油、光气等有机物接触时,在室温下可发生猛烈爆炸。一些受热的粉末金属或非金属单质可在氯气中燃烧。除此之外。在阳光照射下,烃类、醚类、氨及氢均在氯气中燃烧或爆炸。例如,当氢气与氯气混合时,可发生爆炸性反应,生成HCI。氯气也可与水反应,生成含有氯化氢和氯酸的强腐蚀性液体。虽然氯是非燃性气体,但它却有很强的助燃性,因而氯气有较大的火灾危险性。

氯气是一种剧毒性气体。氯气在空气中的浓度超过1ppm时,便可危害人体健康,若含1000ppm时,人呼吸可立即致命。由于氯气的密度大,故泄漏的氯气不易扩散,趋于集中在地面附近或低.凹处。

三、易燃液体 (一)定义

易燃液体是指闭杯试验闪点≤60℃的液体、液体混合物或含有固体混合物的液体,但不包括由于存在其他危险已列入其他类别管理的液体。

(二)危险特性

(1)高度易燃性液体

的燃烧是通过其挥发出的蒸汽与空气形成可燃性混合物,在一定比例范围内遇着火源点燃而实现的,因而实际上是液体蒸气与氧化合的剧烈反应。

易燃液体蒸汽点燃所需要的能量很低,一般只需0.5mJ左右的能量。由于易燃液体的沸点都很低。易于挥发出易燃蒸汽,液体表面的蒸气浓度大,且着火需要的能量极小,因

16

此,易燃液体具有高度的易燃性。烃类易燃液体燃烧的难易程度,即火灾危险的大小,主要取决于它们的分子结构和分子量的大小。

A. 分子量对火灾危险性的影响

烷烃和芳烃分子量与燃烧的关系为:分子量越小,闪点越低,燃烧范围越大,着火的危险性也就越大。分子量越大,自燃点越低,受热时越容易自燃起火。

这是因为分子量小,分子间隔大,易蒸发,沸点、闪点低,易达到爆炸极限范围;但自燃点则不同。因为物质的分子量大,分子间隔小,粘度大,蓄热条件好,所以易自燃。例如:在20℃时,松节油的粘度为1.49cp,其自燃点235℃,而苯的粘度是0.64cp,其自燃点是574℃。

B. 分子结构对火灾危险的影响 1)烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物燃烧的难易程度,一般是:醚>醛>酮>酯>醇>羧酸,见下表。

烃的含氧衍生物的火灾危险性

液体 名称 乙醚 乙醛 丙酮 乙酸 乙酯 乙醇 乙酸 闪点(℃) -45 -40 -20 -5 11 40 自燃点(℃) 180 185 575 481 414 534 爆炸极限(%) 1.85-48.6 4.0-57.0 2.0-13 2.2-11.4 3.3-18.0 4.0-17.0 2)饱和与不饱和烃类

不饱和的有机液体,比饱和的有机液体的火灾危险大。这是因为不饱和的烃类的比重小,分子量小,分子间作用力小,沸点低,闪点低,所以不饱和烃类的火灾危险性大于饱和烃类。例如:丙醛危险性大于丙醇。

3)同系物中异构体和正构体

在同系物中,异构体比正构体的火灾危险性大,受热自燃危险性则小。这是因为正构体链长,受热时易断,而异构体的氧化初温高,链短,受热不易断的缘故。同系物中正构体与异构体火灾危险性比较见下表。

同系物正构体与异构体火灾危险性 物质名称 正丁醇 异丁醇 乙酸丙酯 乙酸异丙酯 比重 0.810 0.803 0.887 0.874 沸点(℃) 117.7 108.0 101.8 88.4 闪点(℃) 36 31.5 13.5 3 自燃点(℃) 345 413 450 460 爆炸极限 (%) 3.7-10.2 1.7-7.3 1.8-9 1.8-8 4)在芳香烃的衍生物 在芳香烃的衍生物中,易燃液体火灾危险性的大小,主要取决于取代基的性质和数量。有两种情况:

17

a. 以甲基、氯基、羟基、胺基等取代时,取代基的数越多,其火灾爆炸的危险性越小。这是因为它们的比重和沸点随着取代基数的增加而增加的缘故。

b. 以硝基取代时,取代基数目越多,着火爆炸的危险性越大。这是因为硝基极不稳定,易于分解而爆炸的缘故。

(2)蒸气的爆炸性

由于任何液体在任一温度下都能蒸发,所以,在存放易燃液体的场所也都蒸发有大量的易燃蒸气,由于易燃液体具有这种蒸发性,所以其蒸气常常在作业场所或储存场地弥漫,当挥发出的这种易燃蒸气与空气混合,达到爆炸极限时,遇明火就会发生爆炸。易燃液体的挥发性越强,这种爆炸危险就越大。同时这些易燃蒸气可以任意飘散,或在低洼处聚积,这就使易燃液体发储存工作具有更大的火灾危险性。

不同液体的蒸发速度随其所处状态的不同而变化。影响其蒸发速度的因素有温度、比重、压力、流速等。

a. 温度

液体的蒸发温度随着温度(液体温度和空气温度)的上升而加快。易燃液体的特点是沸点越低,其蒸发速度越快。越易与空气形成爆炸性混合物而发生爆炸,所以火灾危险性就越大。掌握易燃液体的沸点的意义在于:

1)选择储存和运输的形式。沸点低于全年平均气温的液体。如丁二烯沸点为-4.0℃。应储存在冰窖里,并用专门绝热容器运输。沸点低于或接近夏季气温的液体,如乙醚的沸点为34.5℃,应储存于降温设备的库房或储罐,并在每年4-9月份以冷藏运输。

2)确定易燃液体的储存温度。如沸点在50℃以下的易燃液体,库温一般应保持在26℃以下;沸点在51℃以上的易燃液体,库温应保持30℃以下;其他易燃液体,库温一般应保持在32℃以下,最高不宜超过35℃。

3)确定桶装易燃液体的储存场所,沸点在35℃以下的桶装易燃液体应存放在建筑物内,并有冷却降温设施。沸点在38℃以上的桶装易燃液体,也不宜露天存放,如在露天或敞开式的建筑物内存放时,应有冷却喷淋或气体回流冷凝设施。

b. 暴露面

液体的暴露面越大,蒸发量也就越大。因为暴露面越大,同时从液体表面跑出来的分子数目也就越多,暴露面越小,飞出的分子也就越少。所以汽油放在口小、深度大的容器中比倒在地上蒸发要慢得多就是这个缘故。

c. 比重

液体比重与蒸发的速度的关系,一般是比重越小蒸发越快,反之则越慢。因为比重小的液体质轻,在同一条件下,轻质馏分首先蒸发,油品比重越大,所需要蒸发的温度也就越高,掌握易燃液体的比重的意义在于:

① 选择灭火剂。如比水轻的易燃液体,一般不能用直流水扑救,最好用惰性不燃气体和泡沫扑救。

② 确定储存形式。比水重的易燃液体,如二硫化碳,可以在水的保护下储存,这样不仅经济方便,而且利于防火安全。

③ 根据蒸气比重,确定库房的建筑防火设计。易燃液体的蒸气,一般比空气重,能在地面上漂浮不易被吹散,遇着火源易发生火灾,所以在设计通风时,要按蒸气的比重合理地布置通风排气口,以防易燃液体的蒸气聚积而发生火灾。

18

d. 压力

液面上的压力越大,蒸发的越慢:反之则越快。蒸气压力是一切液体温度的函数。因此,蒸气压力的大小,决定于液体的温度。即随着温度的升高而增加。

对石油产品来说,蒸气压力随着比重的减小和温度的升高而增加。

对易燃液体来说,蒸气压力越大,表明蒸发速度越快,蒸发在气相空间的蒸气分子数目越多,故闪点越低,火灾的危险性越大,对包装的要求也就越高。

e. 流速

液体流动时流动的速度越快,蒸发越快,反之则越慢。 (3)受热膨胀性

易燃液体也和其他液体一样,有受热膨胀性,储存于密闭容器中的易燃液体受热后,本身体积膨胀同时蒸气压力增加,若超过了容器所能承受的压力限度,就会造成容器膨胀,以致爆破。夏季盛装易燃液体的桶,常出现“鼓桶”现象,就是由于受热膨胀所致。所以,对盛装易燃液体的容器,应留有不少于5%的空隙,夏季要储存于阴凉处或用淋冷水降温的方法加以防护。

(4)流动性

流动性是任何液体的通性。由于易燃液体易着火,故其流动性的存在就更增加了火灾危险性。如易燃液体渗漏会很快向四周扩散。还由于毛细管和浸润作用,能扩大其表面积,加快挥发速度,提高空气中的蒸发浓度,易于起火蔓延。如在火场上贮罐(容器)一旦爆裂,液体会四处流散,造成火势蔓延,扩大着火面积,给施救工作带来一定困难。所以,为了防止液体泄漏、流散。在储存工作中应备事故槽(罐),构筑防火堤,设水封井等。液体着火时,应设法堵截流散的液体,防止其蔓延扩散。

液体流动性的强弱取决于液体本身的粘度。所以粘度是指流体(包括液体和气体)内部阻碍其流动的一种特性,常用cp单位表示。液体的粘度越小,其流动性越强,反之就越弱。粘度大是液体随着温度升高而增强其流动性,即液体的温度升高,其粘度减小,流动性增强。

(5)带电性

多数易燃液体都是电介质,在灌装、输送、喷流过程中能够产生静电,当静电荷聚集到一定程度,则放电发火,有引起着火或爆炸的危险。

液体产生静电多少,还与输送管道的材质和流速有关。管道内表面越光滑,产生的静电荷越多。石油及其产品在作业中静电的产生与聚积的特点经测试表现为:

A. 在管道内流动时

1)流速愈大,产生的静电荷愈多。在同一设备条件下,5min装满一个5m3油罐车,流速为2.6m/s时产生静电压为2300V,7min装满一个5m3油罐车,流速为1.7m/s时,产生静电压为500V。

2)管道内壁越粗糙,流经的弯头、阀门愈多,产生的静电荷愈多。

3)非金属管道,如帆布、橡胶、石棉、水泥、塑料等管道比金属管道产生的静电荷多。 4)在管道上安装过滤网,其网栅愈密,产生的静电荷愈多,绸毡过滤产生静电荷更多。 B. 在向车、船灌装油品时

1)油品与空气摩擦在容器旋涡状运动和飞溅产生静电,当灌装至1/2-3/4的高度时,产生的静电压最高,所产生的静电人都聚积在喷流出的油柱周围。

19

2)油品装入车船,在运输过程中因震荡,冲击所产生的静电,大都积聚在油面漂浮物和金属构件上。

3)多数油品温度越低,产生静电越少。但柴油温度越低,则产生静电荷反而增加。同品种新旧油品搅混,静电压会显著增高。

4)油泵等机械的传动皮带与飞轮因摩擦,压缩空气或蒸气的喷射会产生静电。

5)油品产生静电的大小还与介质空气湿度有关。湿度越小,积聚电荷程度越大;湿度越大,积聚电荷程度越小。

6)油品产生静电的大小还与容器、导管中的压力有关,压力越大,产生的静电荷越多。当静电积聚一定程度时,就会发生放电现象。

掌握易燃液体的带电能力,不仅可据以确定其火灾危险性大小,而且可以采取相应的防范措施,如选用材质好而光滑的管道输送易燃液体;设备、管道接地;限制流速等消赊静电带来的火灾危害。

(6)毒害性

易燃液体大都本身或其蒸气具有毒害性,有的还有刺激性和腐蚀性,其毒性的大小与其本身化学结构、蒸发的快慢有关。不饱和碳氢化合物,芳香族碳氢化合物和易蒸发的石油产品比饱和的碳氢化合物,不易蒸发的石油产品的毒性更要大。易燃液体对人体的毒害性主要表现在蒸发气体上。他们通过人体的呼吸道、消化道、皮肤三个途径进入体内造成人身中毒。中毒的程度与蒸气浓度、作用时间的长短有关。浓度小、时间短则轻,反之则重。掌握易燃液体的毒性和腐蚀性,可采取相应的防毒和防腐蚀措施,、特别是在火灾条件下和平时的消防监督检查时防止人员的灼伤和中毒。

(三)常见的几种易燃液体 一、原油和重质石油产品 (1)原油

地下开采出来的石油,未经加工前为原油。原油是一种黑色或深褐色的油状或粘稠液体,但也有透明或黄色的,常常带有绿色或蓝色荧光,具有特殊的气味。

原油的主要成分是碳和氢两种元素。

原油受热能自燃,自燃点一般在380-530℃之间,其蒸气与空气混合,遇火,能爆炸,爆炸极限为1.1-6.4%。燃烧时火焰温度可达1100℃。

原油为电介质,在管道、设备、容器中流动、搅拌时,能产生静电。当静电压超过300V以上会放电,其放电火花可引燃原油蒸气与空气的混合物。一般原油在输送过程中,流速愈大,产生静电荷愈多。管道内壁愈粗糙,流经的阀门、弯头愈多,产生静电荷也愈多。非金属管道比金属管道产生静电高。

管道上要装过滤网,其网栅愈密,产生静电荷愈多。灌装时油品相互撞击、喷溅也会产生静电。

原油在油罐中燃烧时,由于热波作用,热会向液层深部传播。热油层随着燃烧的进行,温度会逐渐升高,到一定时候会达到稳定状态,这个油层叫高温层。如果罐内底部有水垫,当高层的热波头接触水垫时,水会沸腾汽化,蒸气压上升,以至于把其上面的油层抛向罐外而形成喷溅。罐内含有自由水、乳化水,且比较均匀地悬浮在油层中,因热波作用,液面层油品受热,粘度变小,水滴向下沉积,同时受向上运动的热油作用而蒸发变成蒸气,蒸气泡立即被薄膜包围,形成大量油泡群,到油罐容纳不下时,就会溢出罐外,造成沸溢。

20

(2)重质石油产品

重质石油产品有燃料油和各类润滑油。

燃料油的沸点大于520℃:润滑油的;沸点范围是350-520℃。沸点高、粘度大的油品,闪点较高,自燃点较低。燃料油和原油一样,燃烧时一定条件下也会发生沸溢和喷溅。

(3)原油和重质石油产品的火灾危险性

A. 原油也具有易燃性和爆炸性。有的原油闪点较低,属于易燃液体。有的原油虽然闪点较高,但开采出来后,需经加温以便于输送,往往加热温度需超过其闪点,从而使之也具有遇火源而着火的易燃性。故在防火工作中,应把原油当作易燃液体来对待,不可等闲视之。

B. 原油和重质石油由于具有链长、受热易断的性质,所以表现出自燃点低的特性。即在无明火的作用时,受热到一定的温度可以自燃,而且它的自燃点往往低于易燃液体。例如,重质石油的燃点一般在250-350℃之间,因此,重油的自燃性大于轻质油品。

C. 在一定条件下,原油和重油有发生沸溢和喷溅的可能性,这种液体称为沸溢性液体。这是易燃液体所不具备的特性,从所发生的沸溢和喷溅事故中可以得到证明,水是导致发生沸溢和喷溅的重要原因。

实验表明:原油燃烧时,热波传播特性与原油性质、储罐的罐径、油面高度以及气象条件等因素有关。

1)原油低馏分越多,含水量越多(但不大于4%),热波传播速度越快。

2)热波传播速度随罐径增大而增加,但当罐径大于2.5m时,热波传播速度趋于稳定。 3)液位越低(即液面距罐口距离越大),热波传播速度越小。在扑救原油或重油火灾时,根据高温层的厚度与燃烧时间、热波传播速度成正比的道理,应抓紧时间组织力量进行扑救。一般来说:油罐燃烧半小时后再采用喷射泡沫扑救就有引进沸溢的可能,因为此时会形成一定厚度的高温层,含水泡沫进入燃烧区因—受热会产生大量油泡沫,当储罐液面上的空间纳不下时,即将发生沸溢事故。

此外,原油和重油也具有比重小于水、蒸气比重大于空气以及流动性、带电性等特性。 (4)防火基本措施

密闭设备、防止油气逸出扩散。储存场所要通风良好,防止油气积聚。在油罐利罐区周围,不得任意进行使用明火或散发火药的作业。如需动火检修储罐及其设备,要采取防火安全措施。为保证输油过程中的安全,要采取防静电的措施。生产和使用以及储存场所的电气设备和照明,应视具体情况,采取必要的安全防护措施。

扑救原油和重油火灾可用泡沫和水。用水扑救时,方法要得当,一般用开花水流和喷雾水流扑救效果较好。储罐有一定的高度,故油罐火灾用泡沫扑救较为可靠有效。在油品流散燃烧的情况下或地面油池着火时,用泡沫、开花水流、喷雾水流扑救均可。

二、汽油

汽油是一种五色的液体,是沸点范围为30-200℃的轻质烃类混合物。汽油主要由石油制得。另外也可由煤、页岩油和煤焦油制取。

A. 汽油的火灾特点 1、挥发性

汽油比重较小(0.67-0.74)、沸点较低(50-150℃),在常温下极易由液体挥发成气体。这种挥发性气体,一方面有遇火源着火爆炸的危险,一方面在密闭容器中受高温作用能产

21

生很大的蒸气压力使容器“膨胀”或爆破。

2、易燃性

汽油的易燃性以闪点表示,不同馏分有不同的闪点。一般都在0℃以下,所以平常接触明火即燃。

3、爆炸性

汽油蒸气如散发在空气中,当浓度处在爆炸极限范围(0.76-8%),遇火源可发生爆炸,具有比较大的破坏力。

4、受热自燃性

汽油在高温时能自动燃烧,其受热自燃点为280-456℃。 5、带电性

汽油是电介质,在灌注、倾倒、输送时易产生静电荷,其放电火花可引燃油蒸气。 6、流动性

汽油是粘度较小的液体,易流动,如果盛储容器破损,油流散开来,有造成大面积火灾的危险。

B. 汽油防火基本措施

在储存和使用汽油的过程中,设备要密闭,防止漏油和蒸气逸出.汽油不可储存在地下室内。储存场所要注意通风,防止油气积聚形成爆炸性混合物。生产、使用和储存汽油的场所(除交通工具外)属甲类火灾危险性,因此电气设备应采取防爆措施,并且要禁绝各种引火源。操作中禁用铁器撞击和敲打,以免打出火花。

四、易燃固体 (一)定义

根据燃点的高低,燃烧物质可分为易燃固体和可燃固体,高于300℃的称作为可燃固体。

易燃固体按其燃点的高低、燃烧速度的快慢、放出气体毒性的大小分成二级,见下表。 易燃固体的分级分类 级 别 分 类 (1)赤磷及含磷化合物 (2)硝基化合物 (3)其它 (1)硝基化合物 (2)易燃金属粉 二级 燃点较高、燃烧较慢、燃(乙) 烧产物的毒性也较小 (3)萘及其衍生的 (4)碱金属的氨基化物 (5)硝化棉制品 (6)其他 举 例 赤磷、三硫化磷、五硫化磷等 二硝基甲苯、二硝基萘、硝化棉等 闪光粉、氨基化钠等 硝基芳烃,二硝基丙烷 铝粉、镁粉等 萘、甲基萘等 氨基化钙 硝化纤维漆布 硫磺、聚甲醛 燃点低、易燃烧,燃烧时一级 较迅速和猛烈,并放出有(甲) 毒气体 (二)危险特性

(1)燃点低、易点燃

易燃固体的着火点都比较低,一般都在300℃以下,在常温下只要有能量很小的着火

22

源与之作用即能引起燃烧,如镁粉、铝粉只要有20mJ的点火即可点燃;硫磺只需15mJ的点火能即可点为燃。有些易燃固体当受到摩擦、撞击等外力作用时也能引发燃烧。有些易燃固体在储存、撞击等外力作用时也能引发燃烧。所以易燃固体在储存、运输、装卸过程中,应当注意轻拿轻放。避免摩擦撞击等外力作用。

(2)遇酸、氧化剂易燃易爆

绝大多数易燃固体与酸、氧化剂接触,尤其是强氧化剂,能够立即引起着火或爆炸。萘与发烟硫酸接触反应非常剧烈。甚至引起爆炸。

红磷与氯酸钾、硫磺与过氧化钠相遇,都会立即引起着火或爆炸。 (3)本身或燃烧产物有毒

很多易燃固体本身具有毒害性,或燃烧后能产生有毒物质。如硫磺、三硫化四磷等,不仅与皮肤接触(特别夏季有汗的情况下)能引起中毒,而且粉尘吸入后,亦能引起中毒。又如硝基化合物、硝化棉及其制品,由于本身含有硝基、亚硝基等不稳定基团,在快速燃烧的条件下,都有可能转为爆炸,燃烧时还会产生大量的一氧化碳、氧化氮等有毒气体。

(4)遇湿易燃性

硫的磷化物类,不仅具有遇火受热的易燃性,还具有遇湿易燃性。如五硫化二磷、三硫化四磷等遇水产生具有腐蚀性和毒性的可燃气体硫化氢。

(5)自燃危险性

易燃固体中的硝化棉及其制品等在积热不散的条件下,都容易自燃起火,硝化棉在40'C的条件下就会分解。因此,这些易燃固体在储存和运输时,一定要注意通风、降温、防潮,堆垛不可过大、过高,加强养护管理,防止自燃造成火灾。

(6)可燃粉尘

在生产过程中常常会产生许多可燃物质的团体粉尘。如煤炭、金属(铝、镁等)、农副产品(面粉、棉尘、亚麻纤维等)、化工原料(硫磺、萘、碳化钙)、合成材料(染料、塑料、树脂)等粉尘。当这些粉尘的粒径小于1m,并悬浮在空气中,达到一定浓度遇到火源,很可能被引燃,发生粉尘爆炸,因此它们被称为可燃粉尘,或叫爆炸性粉尘。

金属块或收集成一堆的粉尘,因为它们可供发生燃烧反应的表面太小,所以它们在遇火源时只能燃烧,不能转化为剧烈的爆炸,细小的可燃粉尘分散在空气中,达到适当的浓度,形成一种气溶胶,这种悬浮的粉尘粒子直径很小,具有很大的比表面,增大了可燃物质的化学活性和表面上吸附氧的能力,这样就显著地降低了它们的燃点和自燃点,并加快了燃烧速度,甚至形成爆炸。

粉尘爆炸和混合气体爆炸一样,在浓度上有爆炸极限和能把粉尘点燃爆炸极限的最小发火能量。粉尘的爆炸下限大体上是20-60g/m3,上限可达每立方米几千克,甚至更高。由于粉尘具有沉降性,在通常条件下,爆炸上限浓度是达不到的,由于粉尘点火时,要经历受热、熔化、蒸发、分解然后才能着火等阶段,它需要的点火能量较大,其最大发火能量比可燃气体约大100倍左右,而且延滞期也较长。它的爆炸极限和最小发火能量要受到颗粒大小及其形状的影响,也要受到测定条件和操作的影响,所以粉尘爆炸极限和最小发火能量不是粉尘的特性参数。

发生粉尘爆炸时,会产生大量的有毒气体和有害的高温粒子。当粉尘是有机物或硫磺时,爆炸后会产生大量的CO、CO2、H2O、SO2等气体;当粉尘是含氮的化工原料时,爆炸后会产生NO、NO2气体,这些气体在爆炸过后会使人员中毒伤亡,如果粉尘是金属粉末

23

时,则会产生MgO、CaO等金属氧化物的高温粒子,这些粒子飞散出去可以引起火灾,可引发比较歼重的烧伤。

五、自然物品和遇湿易燃物品 A. 自然物品 (一)定义

在适当的空气中,虽未与明火接触,但可依靠自身的分解、氧化舴用而发热,达到物品燃烧点,即能引起燃烧的物品,称为自燃物品。

自燃物品分为一级自燃物品、二级自燃物品。一级自燃物品是指在空气中剧烈氧化,引起自燃或达到燃烧点能迅速燃烧的。二级自燃物品是指在空气中缓慢氧化而引起燃烧的。

(二)危险特性 (1)遇空气自燃性

自燃物质大部分非常活泼,具有极强的还原性,接触空气后能迅速与空气中的氧化合,并产生大量的热,达到其自燃点而着火,接触氧化剂和其他氧化性物质反应更加剧烈,甚至爆炸。如黄磷遇空气即自燃起火,生成有毒的五氧化二磷,故须保存在水中。

(2)遇湿易燃危险性

硼、锌、铝的烷基化合物类自燃物品,化学性质非常活泼,具有极强的还原性,遇氧化剂、酸类反应剧烈,除在空气中能自燃外,遇水或受潮还能分解而自燃爆炸,如三乙基铝在空气中能氧化而自燃;三乙基铝遇水还能发生爆炸。其机理是三乙基铝与水作用生成氢氧化铝和乙烷,同时放出大量的热,从而导致乙烷爆炸。所以,在储存、运输、经营时,包装应充氮密封,防水、防潮。起火时不可用水或泡沫施救。

此外,铝铁熔剂、铅导线焊接药包也有遇湿易燃危险。铝铁熔剂是铝粉和氧化铁粉末按一定比例混合而成的熔接剂,铝粉是易燃固体粉末,氧化铁是一种氧化剂,它和铝粉混合引燃发生剧烈反应,同时放出大量的热,可使温度达2500℃以上而得到熔融的铁水。所以。铝铁熔剂着火不可用水施救。因为水在这样高的温度下也会分解为氢气和氧气,有引起爆炸的危险。

(三)积热自燃性硝化纤维胶片、X光片等,由于这类物品本身含有硝基根,化学性质不稳定,在常温下就能缓慢分解,在通风较好的条件下产生的热量能够及时消失到周围介质中,故不会有自燃危险。但当堆积在一起或仓室通风不好时,分解反应产生的热量无法散失,放出的热量越积越多,便会自动升温,达到其自燃点而自燃。

油纸、油布等含油脂的物品,当积热不散时,也易发生自燃。 B. 遇湿易燃物品 (一)定义

凡遇水或潮湿空气能发生剧烈反应放出可燃气体,同时放出大量热量,使可燃气体温度猛升到自燃点,从而引起燃烧爆炸的物品,称为遇湿易燃物品。

根据遇水或受潮后发生反应的剧烈程度和危险性大小将遇湿易燃物品分为二级: 一级遇湿易燃物品。遇水或受潮时发生剧烈反应,产生氢气或其它易燃气体引起燃烧的。

二级遇湿易燃物品。遇水或受潮时发生缓慢的反应,产生可燃气体而引起燃烧的。 (二)危险特性

遇水燃烧物质都具有遇水分解,产生可燃气体和热量,能引起火灾的危险或爆炸性。

24

这类物质引起着火有两种情况,一是遇水发生剧烈的化学反应,释放出的高热能把反应产生的可燃气体加热至自燃点,不经点燃也会着火和燃烧。如金属钠、碳化钙等。另一种是遇水能发生化学反应,但释放出的热量较少。不足以把反应产生的可燃气体加热至自燃点,不过,当可燃气体一旦接触火源也会立即着火燃烧。如氢化钙、保险粉等。

遇水燃烧物质引起爆炸有下列情况:一是遇水燃烧物质在容器内与水(或吸收空气中的水蒸气)作用,放出可燃气体和热量与容器内空气形成爆炸性混合气而发生爆炸;或由于气体体积膨胀,使压力逐渐增大;或在受热、翻滚、撞击、摩擦、震动等外力作用下,造成爆裂而引起爆炸?如电石桶的爆炸。二是由于燃烧物质与水相互作用,发生剧烈的化学反应,释放出的可燃气体迅速与周围空气混合达到爆炸极限,由于自燃(反应释放出热量是加热)或遇明火而引起爆炸,如金属钠、钾等。

遇水燃烧物质的危险性主要有以下几个方面:

(1)遇水或酸燃烧性。这是遇水燃烧物质共同的危险性。因此,在储存、运输和使用时,应注意防水、防潮、防雨雪,遇水燃烧物质着火时,不准用水或酸碱泡沫灭火剂扑救。遇水燃烧物质的火灾应用干砂、干粉灭火器、二氧化碳灭火剂等进行扑救。

(2)自燃性。有些遇水燃烧物质如碳金属、硼氢化合物,放置于空气中即具有自燃性。有的物质(如氢化钾)遇水可能生成可燃气体放出热量而具有自燃性。因此,这类遇水燃烧物质的储存必须与水及潮气等可靠隔离。由于锂、钠、铷、铯和钠钾合金等金属不与煤油、汽油、石蜡等作用,所以可把这些金属浸没于矿物油或液体石蜡等不吸水分物质中严密储存。

(3)爆炸性。有些遇水燃烧物质如电石等,由于与水作用生成可燃气体与空气形成爆炸性混合物,可盛装遇水燃烧物质的容器由于气胀或装卸、搬运的震动和撞击,及受其它外界因素的影响,有发生爆炸的危险性,因此装卸作业时不得翻滚、撞击、摩擦、倾倒等,必须轻装轻卸、如发现容器有鼓包现象,应及时妥当处理,应将鼓包的电石桶移至室外,把桶内气体放出修复后方可库存等。

(4)其它。有的遇水燃烧物质遇水作用的生成物(磷化物)除易燃外,还有毒性。 综上所述,遇水易燃物品必须盛装于密闭容器中,置于干燥通风处,与性质相互抵触的物品隔离储存,注意防水、防潮、防雨、防酸,严禁与火种接近等,切实保证储存、运输和经营的安全。

(三)常见的几种易燃物品 一、硫(编号:41501)

硫俗称硫磺。硫以单质存在于自然界,也以各种矿物存在于自然界。单质硫是一种浅黄色固体,无色无味,但许多硫化物则有刺激性的恶臭,且有毒。

纯块硫的危险性很小,而粉状硫却有燃烧爆炸的危险性,当硫的粉尘弥散在空气中时,遇有明火或火星将产生爆炸。粉末硫易被静电产生的火花点燃,粉末硫的爆炸极限为0.7-43.3g/m3。

硫燃烧引起的火灾具有很大的危险性,这是由于硫燃烧可产生黄色的二氧化硫气体,这种气体不但毒性大,而且比重大,不易扩散。同时,熔融硫是一种流动的粘状液体,流向邻近地区,可能引起邻近物品的燃烧。

当硫与氧化剂混合时极易燃烧或爆炸。例如黑色火药就是硫粉、木炭和硝酸钾粉的均匀混合物。硫和木炭是还原剂。硝酸钾是氧化剂。火药爆炸的化学反应式为:

25

4KNO3+3S+2C→2K2CO3+3CO2+2N2

硫火灾可用水雾小心扑灭,也可用特殊干粉扑灭,但用水或水蒸气容易产生爆炸。 二、磷

单质磷有三种同素异形体,即白磷、红磷和黑磷。它们在形状上都像石蜡,但它们在化学活性和危险性方面却极不相同。

从结构上讲,白磷是由单个P4分子通过弱的分子间力堆积而成的,而红磷则是由磷原子的几种晶格形成的层状结构,这种层状结构对内部磷原子间的键有保护作用,因而红磷的化学活性比较小。白磷没有这种保护作用,而且磷原子是由弱的分子向曲结合在一起的,所以它有很高的化学活性。

a.. 白磷《编号:42001)

白磷(有时也称黄磷)是白色晶体,密度1.82,沸点279℃,熔点44℃,、启燃点30℃。 当光照时,白磷转化成红磷。白磷有很高的化学活性,它和空气接触时发生缓慢氧化作用,部分的反应能量以光能的形式放出,这就是白磷在暗处发光的原因。白磷在空气中缓慢氧化,表面积聚的热量达到30℃时,便可自燃。因而白磷必须储存在水中。白磷与大多数氧化剂接触可引起爆炸,并产生主要成分为氧化磷的毒性气体。在磷的火灾中若有蒸气存在,燃烧生成的氧化磷将溶解于蒸气形成有严重腐蚀性的亚磷酸和磷酸。这两种酸进入人体将会造成严重的呼吸问题,磷的氧化物进入人体也会造成严重呼吸问题。这是由于氧化磷进入肺脏中,与肺内水份反应可生成亚磷酸和磷酸。

b.. 红磷(编号:41001)

红磷也称无定形磷。它是一种紫红或褐色粉末。密度2.2,熔点600℃,自燃点260℃。 虽然红磷的反应活性较白磷要小得多,当它与空气接触时不发生猛烈反应,但燃烧时,红磷也能氧化生成磷的氧化物。这种氧化物不但有毒而且有腐蚀性。红磷火灾危险较白磷小得多。

受热韵红磷与氧化剂接触后也可发生反应,当它与高活性的有机液体接触时引起爆炸。 红磷火灾可用大量水浸没或用湿砂覆盖火焰来扑灭。 三、萘(编号:41511)

萘是从煤焦油或重油中提炼,用升华法制成的。它是一种重要的工业原料,用于制造染料的中间体、樟脑丸等。

萘是白色的片状晶体,精制品呈灰棕色,有特殊气味,易升华,不溶于水,溶于有机溶剂。对皮肤有刺激性,能引起皮肤湿疹,空气中容许最高浓度为10ppm。

萘易升华,所以容易挥发,从而容易着火燃烧,萘在燃烧中,由于含碳量大;火焰光弱而烟大。

萘熔点较低,属于低熔点固体物质,常温下是固体,受热时熔化,所以萘在燃烧时呈现熔融式蒸发燃烧,具有流动性。萘与混酸(硝酸、硫酸混合)作用时,发生硝化反应,生成硝基萘是毒害品,遇明火能燃烧,受高热放出有毒气体。

四、钠(编号:43002)

钠是软质金属,未氧化的表面具有金属光泽。纯金属钠具有极大的火灾危险。钠在空气中可以自燃,生成毒性很大的氧化气体。与水接触猛烈反应,并放出可燃的氢气。数量小时可起火自燃,数量大时能发生爆炸。在火灾中,受热的钠可以自燃。

钠甚至能与皮肤表面的水份发生放热反应,可以使皮肤烧伤。因而使用钠时,不能用

26

水直接去拿,要用镊子夹取。钠与水反应生成的氢氧化钠是强碱,具有极强的腐蚀性。

钠火灰可用氢氧化钠、氯化钠和石墨粉混合而成的干燥粉末扑灭。

钠和锂一样,常浸泡在有机溶剂中储存,常用的有机溶剂有石脑、煤油、甲苯和二甲苯。

浸泡在有机溶剂中的金属钠可以避免与空气或空气中水蒸气的接触,从而减小钠自燃的危险性。但在火灾中,这类溶剂很易燃烧,从而引起钠的燃烧。扑灭这种火灾,首先应用石墨粉扑灭钠的火焰,再用二氧化碳扑灭有机溶剂火焰。

五、氧化剂和有机过氧化物 A. 氧化剂 (一)定义

氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的无机氧化剂,包括含有过氧基的无机物。这类物品本身不一定可燃,但导致可燃物的燃烧。与松软的粉末可燃物组成爆炸性混合物,对热,震动或摩擦较敏感。有些氧化剂与易燃物、有机物、还原剂等基础,即能分解引起燃烧爆炸,少数氧化剂容易发生自动分解(不稳定),从而其本身就具有发生着火爆炸所需的所有成分。大多数氧化剂和强酸类液体发生剧烈反应,放出剧毒气体,某些氧化剂在卷入火中时,可放出这种气体,有些氧化剂具有毒性或腐蚀性。

氧化剂分为无机氧化剂和有机氧化剂。 (二)危险特性 (1)强烈的氧化性

氧化剂多为碱金属、碱土金属的盐或过氧化基所组成的化合物,其特点是氧化价态高,金属活性强、易分解,有极强的氧化性,本身不燃烧,但与可燃物作用能发生着火和爆炸。

(2)受热、撞击分解性

在现行列入氧化剂管理的危险品中,除有机硝酸盐类外,都是不燃物质,但当受热、被撞击或摩擦时分解出氧,若接触易燃物、有机物特别是与木炭粉、硫磺粉、淀粉等混合时,能引起着火利爆炸。

例如:高氯酸钾、硝酸铵等氧化剂本身不燃,但受外力的作用能爆炸。硝酸铵在加热到210℃时即能分解,放出热量。当有大量的硝酸铵存在,且温度超过400℃时,能引起爆轰。老:有易燃物或还原剂渗入,危险性更大。

硝酸铵具有吸湿性,若在空气中吸收水分而结快,用铁质工具或其他硬质工具猛烈敲击会形成热点,致使硝酸铵迅速分解而爆炸。储运氧化剂时,应防止受热、摩擦、撞击,应与易燃物、还原剂、有机氧化剂、可燃粉状物等隔离存放。遇有硝酸铵结块必须粉碎时,不得使用铁质等硬质工具,可用木质等柔质工工具破碎。

(3)可燃性

氧化剂绝人多数不燃的,但也有少数具有可燃性。在氧化剂中,主要是有机硝酸盐类,不仅具有很强的氧化性,与可燃性物质相结合都可引起着火或爆炸,而且本身也可燃,因此,有机氧化剂除防止与任何可燃物质相混外,还应隔离所有火种和热源,防比刚光曝晒利任何高温的作用。储存时也应与无机氧化剂利有机过氧化物分开堆放。

(4)与可燃液体作用自燃性

有些氧化剂与可燃液体接触能引起自燃。如高锰酸钾与甘油或乙二醇接触,过氧化钠与甲醇或醋酸接触,铬酸与丙酮或香蕉水接触等,都能自燃起火。

27

(5)与酸作川分解性

氧化剂遇酸后,大多数等发生反应,而且反应常常是剧烈的,甚至引起爆炸,如过氧化钠、高锰酸钾与硫酸、氯酸钾与硝酸接触都十分危险。

过氧化氢、高锰酸、氯酸等都是一些性质很不稳定的氧化剂,极易分解出氧,易引起着火或爆炸。

由此可知,氧化剂不可与硫酸、硝酸等酸类物质混储混运。这些氧化剂着火时,也不能用泡沫和酸碱灭火器扑救。

(6)与水作用分解性

有些氧化剂,特别是活泼金属的过氧化物,遇水或吸收空气中的水蒸气和二氧化碳能分解放出原子氧,致使可燃物燃爆。

漂白粉(主要成分是次氯酸钙)吸水后,不仅能放出氧,还能放出大量的氯。

高锰酸钾吸水后形成的液体,接触纸张、棉布等有机物,能立即引起燃烧。所以,这类氧化剂在储存中,要严密包装,防止受潮、雨淋。着火时禁止用水扑救,对于过氧化钠,过氧化钾等活泼金属的过氧化物也不能用二氧化碳扑救。

(7)强氧化剂与弱氧化剂作用分解性

在氧化剂中强氧化剂与弱氧化剂相互之间接触能发生复分解反应,产生高热而引起着火或爆炸。因此,弱氧化剂虽然有氧化性,但遇到比其氧化性强的氧化剂时,又呈还原性。如:漂白粉、亚硝酸盐等氧化剂,当遇到氯酸盐、硝酸盐等氧化剂时,即显示还原性,发生剧烈反应,引起着火或爆炸。因此,既有氧化性又有还原性的双重性质的氧化剂,不能与它们氧化性强的氧化剂一起储运。

(8)腐蚀毒害性

不少氧化剂还具有一定的毒性腐蚀性,能毒害人体,烧伤皮肤。如二氧化铬(铬酸)既有毒性,也有腐蚀性,故储存这类物品时,要注意安全防护。

B. 有机过氧化物 (一)定义

有机过氧化物是一种含有两价的-O-O-结构的有机物质,也可能是过氧化氢的衍生物。 (二)危险特性

有机过氧化物是热稳定性较差的物质,并发生放热而加速其分解的过程,其危险特性可归纳以下几点:

(1)分解爆炸性

由于有机过氧化物含有过氧基-O-O-,而过氧基极不稳定,对热、震动、冲击或摩擦极为敏感。所以当受到轻微的外力作用下即分解。有机过氧化物对温度和外力作用是十分敏感的,其危险性和危害性比其他氧化剂更大。

(2)易燃性

有机过氧化物不仅极易分解爆炸,而且特别易燃,有的非常易燃。有机过氧化物当因受热、与杂质接触或摩擦、碰撞而发热分解时,可能产生有害或易燃气体或蒸气,许多有机过氧化物易燃,而且燃烧迅速而猛烈,当封闭受热时极易由迅速的爆炸而转为爆轰。所以扑救有机过氧化物火灾时应特别注意爆炸危险性。

(3)伤害性

有机过氧化物的危害性是容易伤害眼睛,如过氧化环已酮、过氧化二乙酰等,对眼睛

28

有伤害作用。其中有些即使与眼睛短暂接触,也会对角膜造成严重伤害,因此,应避免眼睛接触有机过氧化物。综合所述,有机过氧化物的火灾危险性主要取决于物质本身的过氧基含量和分解温度。有机过氧化物的过氧基含量越多,其分解温度越低,则火灾危险性就越大。

因此,有机过氧化物在储存和运输时,要根据它们的危险特性,特别要注意它们的氧化性和着火爆炸并存的双重危险性,采取正确的防火防爆措施,严禁受热,防止摩擦、撞击,避免与可燃物、还原剂、酸碱和无机氧化剂接触。

(三)常见几种氧化剂和有机过氧化物 1、有机过氧化物

与无机过氧化物一样,有机过氧化物是不稳定的一类化合物,它们具有较高的化学活性,对热、撞击非常敏感。许多纯有机过氧化物可自动燃烧或爆炸。因而它们是一类最危险的物质。它们都是很强的氧化剂,因此当储存或运输时必须远离其它有机物,且应保持较低的温度。

许多固体有机氧化物常溶解在液体有机溶剂或水中,以便减小它们的分解,这种溶液具有较低的闪点,而且容易产生有毒蒸气,因而这种溶液一般具有较大危险性。如果把这种溶液冷冻为固体,则这种冷冻固体较纯固体有机过氧化物对撞击或振动更为敏感,遇到撞击容易爆炸。溶剂的抑制作用虽然减少了有机过氧化物分解速度,但溶剂所产生的蒸气也具有危险性。

下面将介绍几种常见的液体和固体有机过氧化物的危险性。 (1)过氧乙酸叔丁酯{CH3-CO-O-O-C(CH3)3,编号:52059}

过氧乙酸叔丁酯也称醋酸叔丁酯。在工业生产中,它常溶于苯、矿油精或醇中,以溶液形式存在。这种溶液的特性范围,取决于所用的溶剂。但消防安全要求其闪点不低于27℃。当用苯为溶剂时,不但增加了苯蒸气的毒性和致癌的可能性,而且苯蒸气对有机过氧化物的危险性也有所增加。

(2)过氧乙酸(CH3-CO-O-O-H,编号:52051)

过氧乙酸也称过氧醋酸。它是无色液体,有强烈刺激气味,易溶于水、乙醇和乙醚。过氧乙酸中常含有乙酸,40%的过氧乙酸溶液其比重1.2,沸点105℃,闪点40℃。过氧乙酸具有强腐蚀性,溅落到皮肤上可引起严重烧伤,纯过氧乙酸极为不稳定,在_20℃下也会发生猛烈爆炸,浓度大于45%的过氧乙酸溶液就具有易爆性。遇高温或与金属离子接触,或与还原剂接触可引起燃烧爆炸,过氧乙酸常以40%的溶液出售,其性质不稳定,在室温—卜也可分解放出氧气,当加热至110℃时发生爆炸。过氧乙酸火灾可用二氧化碳、泡沫或水雾扑灭。

固体有机过氧化物的性质类似与液体有机过氧化物,它们都是很不稳定的分子,对撞击和热十分敏感。

有机过氧化物都是极强的氧化剂,因而必须单独储存在温度较低的仓库中,并且应有良好的通风设施。它们与任何可燃物接触会引起爆炸或燃烧。

(3)过氧乙酰(CH3-CO-O-O-CO-CH3,编号:52073)

过氧乙酰是白色晶体。纯过氧化酰对热、撞击、振动和任何外部能量的输入都是十分敏感的,有引起爆炸的危险性。制备纯过氧乙酰在实验室放置24h,可自动爆炸,它与有机物接触可引起燃烧或爆炸。在30℃以上,它可白行反应。

29

过氧化乙酰的火灾不能用水和泡沫扑救。这是由于它与水反应放出大量的热。只能用干粉和二氧化碳扑救。

2、过氧化钠(Na2O2,编号:51002)

过氧化钠是一种强氧化剂,呈淡黄色粉末或小颗粒的固体,加热后变为黄色。比重2.805,熔点460℃,沸点657℃。用于医药、印染、漂白、分析试剂以及杀虫、消毒等。工业上制备过氧化钠的方法是:将金属钠放在铝制的容器中加热到300℃并通入不含二氧化碳的干燥空气。

2Na+O2→Na2O2

加热过氧化钠则分解放出原子氧: Na2O2+H2SO4→2NaOH+[O]

Na2O2+H2SO4→Na2SO4+H2O+[O]

这些反应中放出的原子氧,具有极强的氧化性化合能力,能与许多物质发生反应,甚至许多在通常情况下不与氧气化合的物质遇到原子氧也能发生反应。例如:许多有机化合物遇到过氧化物能发生剧烈反应,就是由于有原子氧的存在。过氧化物放出的原子氧如果不其他物质化合,就会结合成氧分子,能促进燃烧。

过氧化钠与金属粉末在少量水存在的情况下会自燃着火;与无水醋酸就能自燃着火:与氢氧化钠、氢氧化钾一起摇动就会自燃着火:与稻草、树皮、硫磺、棉一起经撞击就会自燃着火。因此使用过氧化钠要特别小心。

过氧化钠与空气接触,就和空气中的二氧化碳作用并放出氧: 2Na2O2+2CO2→2Na2CO3+O2

因此,过氧化钠应保存在不与空气接触的器皿中。 过氧化钠对人体的皮肤和粘膜有高度刺激性。 3、硝酸钾(KNO3,编号:51056)

硝酸钾又名钾硝石、火硝,是无色透明的晶体粉末,能溶于水,难溶于酒精,略吸湿,有刺激性盐味,其水溶液表现中性反应。比重2.109(16℃),熔点334℃,沸点400℃分解。

硝酸钾用于制造烟火、火药、火柴、分析试剂以及玻璃工业等,农业上用作肥料。 硝酸钾受热分解放出氧 2KNO3→2KNO2+O2

所以和易燃物质混合后会迅速燃烧,甚至爆炸。如黑火约就是硝酸钾与硫磺、木炭的混合物。

硝酸钾与硫酸受热后会生成硝酸 2KNO3+H2SO4→K2SO4+2HNO3

硝酸是—种无机强酸,也是一种强氧化剂。遇到有机可燃物能发生反应,如松节油遇硝酸受热后立即燃烧。

4、氯酸钾(KClO3,编号:51031)

氯酸钾又名白药粉,为五色片状结晶或白色颗粒粉末。比重2.32。熔点368.4℃,沸点400℃(分解)。

氯酸铆与硫、磷、碳有机物(例如糖等)混合后,经研磨、撞击、甚至接触就能发生爆炸

2KClO3+3S=2KCl+3SO2

30

氯酸铆遇硫酸则生成高氯酸(HClO4)及二氧化氯(ClO2)。高氯酸是一种极强的酸,也是有强氧化性。生成的二氧化氯是一种极不稳定,易发生爆炸的物质。氯酸钾有毒,内服2-3g即可以引起死亡。

六、有毒品 (一)定义

有毒品是指进入人体内,累积达一定的量,能与体液组织发生生物化学作用或生物物理变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理状态,甚至危及生命的物品。

根据有毒品的化学组成,有毒品可分为有机和无机两大类。 (二)危险特性 A. 有毒性

(1)中毒途径

有毒品的主要危险性是有毒性。有毒性则主要表现为对人体及其他动物的伤害。但伤害有一定途径的,引起人体及其他动物中毒的主要途径是呼吸道、消化道和皮肤三个方面

(2)影响有毒性的因素

物质的化学结构和化学组成影响着有毒品的毒性大小。如有机化合物的饱和程度对毒性有一定的影响,乙炔的毒性比乙烯大,乙烯的毒性比乙烷大等。有毒品结构的变化,对毒性的影响也很大,如当同一硝基在苯环上位置改变时,其毒性相差数倍。

无机化合物的重金属盐较其他金属盐毒性大。非金属毒物如砷和砷化合物(人口服三氧化砷0.1g即可死亡)、硒、碲等化合物,也具有强烈的毒性。有毒品的毒性大小还与引起中毒的途径有关:

(3)溶解性

有毒品在水中的溶解度越大,越容易引起中毒。因为人体内含有大量水分,易溶于水的有毒品易被人体组织吸收。而且人体内的血液、胃液、淋巴液、细胞液中,除含有大量水分外,还含有酸、脂肪等,有些毒物在这些液体中比在水中的溶解度还要大,所以容易引起人身中毒。

(4)挥发性

有毒品的挥发速度越快,越容易引起中毒,这是由于毒物挥发所产生的有毒蒸气容易通过人的呼吸进入人体内,形成呼吸中毒。如汞、溴甲烷等,这些毒品的蒸气在空气中的浓度越大,越容易使人中毒。人在一定浓度的有害气体中的时间越长,越易中毒,且中毒程度越严重。

(5)颗粒细度,固体毒物的颗粒越小,越易使人中毒。因为细小粉末容易穿透包装随空气的流动而扩散,特别是包装服损时更易被人吸入。不仅如此,而且小颗粒的毒物易被动物体所吸收。例如,铅块进入人体后并不会引起中毒,而钳的粉不进入人体后,则易引起中毒。

(6)气温

气温越高则挥发性毒物蒸发越快,可使空气中的浓度增大。同时,潮湿季节,人的皮肤毛孔扩张,血液循环加快,更容易使人中毒,所以在火场上由于火焰的高温辐射,更须注意防毒。

B. 火灾危险性

31

(1)遇湿易燃性

无机有毒品中的金属氰化物本身不燃,但都有遇湿易燃性。如钾、钠、铜等金属的氰化物,遇水或受潮都能放山极毒且易燃的氰化氢气体。

(2)氧化性

在无机有毒品中,汞、铅等金属的氧化物大都本身不燃,但都具有氧化性。四氧化钳、(红丹)、红降汞(红色氧化汞)等,本身不燃,但都是弱氧化剂,它们在500℃时分解,当与可燃物接触后,易引起着火或爆炸,并产生毒性极强的气体。

(3)易燃易爆性

许多有毒品遇高热、撞击等都可引起爆炸,并分解山有毒气体。如2,4,二硝基氯化苯,毒性很高,遇明火或受热至150℃以上有引起爆炸或着火的危险性。

(三)常见的几种有毒品 一、氰化氢(编号:61003)

氰化氢是一种无色气体或液体。液体极易挥发,有苦杏仁味。它的水溶液称氢氰酸,是一种剧毒物质。在苦杏仁:和桃、梅的果仁中含有微量氰化氢存在,因而大量食用这些果仁会中毒。

氰化氢主要用于合成甲基丙烯酸甲酯、蛋氨酸等化学产品。氰化物主要用于电镀、冶金工业金银的苹取等,有些物质的燃烧也可以生成少量氰化氢或氰化物,在发生火灾时,对消防人员利火灾受害者造成很大威胁。氰化氢是剧毒物品。气态和液态的氰化物及它的金属盐,可通过呼吸或接触或皮肤进入人体。

氰化氢以及某些氰化物,可通过呼吸或皮肤进入人体。氰化氢以及氰化物是一种血毒素,它进入血液会阻碍血液运输氧气的功能,这是由于它抑制一种细胞色素氧化酶的作用。这种酶对人体的细胞呼吸和能量产生极为重要。

氰化氢的TLV为10ppm:20-30ppm的浓度,接触数小时后可能出现轻度症状:100ppm的浓度有生命危险,一般接触1小时死亡:200ppm的浓度,接触10min死亡:300ppm的浓度,接触立即死亡。

氰化钾和氰化钠也是剧毒物质,皮下注射0.06-0.10g氰化钾或氰化钠可致人死亡。氰化钠的致死量LD50=15mg/kg。最大允许浓度为0.3mg/kg(以HCN计算)。

含有氰基(-CN)的有机化合物称为腈,此类化合物都属有毒品。

消防人员扑灭由腈化合物、异腈化合物、氰化氢或氰化物引起的火灾时,应特别注意防止中毒。必须穿戴全身防护服利白吸式呼吸器。

二、有毒重元素及其化合物

重金属元素及其化合物几乎都是有毒的,这是由于蛋白质利酶的分子中含有硫元素,重金属与蛋白质或酶的硫能发生化学反应,从而破坏酶和蛋白质的作用。当人体中有大量的蛋白质或酶发生变化时,人即会中毒。

(1)砷(As)(编号:61006) 砷在自然界主要以雌黄(As2S3)、雄黄和砷硫铁矿的形式存在。

砷俗名砒,有黄砷、黑砷、灰砷三种同素异形体。黄砷最不稳定,黄砷受热变为灰神,而黑砷是黄砷变为灰砷过程中的一个中间产物,它是玻璃无定形体,加热到270℃以上转变为灰砷。

砷的氧化物有三氧化二砷和五氧化二砷两种。三氧化二砷俗称砒霜,它是白色粉末,

32

属剧毒品,致死量为LD50为45mg/kg,成人致死量0.1g空气中最高允许浓度为0.3mg/m3。五氧化二砷是白色无定形块状物或粉末,有剧毒。空气中的最高允许浓度为0.3mg/m3。砷的卤化物,例如三氟化砷,三碘化砷、三氯化砷都是剧毒物品。

人体摄入少量的砷化物会引起肝脏的严重不可逆损害。砷可取代骨质中的钙,并以砷酸钙贮存于体内,人体摄入砷后,皮肤常会出现杂色斑点,数几年,斑点颜色会加深,最后可能发展为皮肤癌。

(2)铅(Pb)及其钳化物(编号:61507)

铅是一种银灰色软金属,延性弱,展性强。比重为11.35(20℃),在常见的金属中仅次于金(19.3)和汞(13.6)。新切开的铅有金属光泽,但很快变成黑灰色,因受空气中氧、水和二氧化碳的作用,表面迅速生成一层致密的碱式碳酸盐保护层,使金属表面钝化。铅主要用作电缆、蓄电池、硫酸生产和辐射线防护等材料。

铅是一种积累性有毒物品。所以铅的化合物都有毒。如果人经常少量摄入铅化物,由于铅不能排出人体,因而钳量将积少成多,最后导致铅中毒。铅进入骨骼后取代骨骼中的钙,从而严重损害了骨骼。钳中毒的主要症状为腹绞痛,脸色苍白、虚弱、便秘以及手臂痉挛,严重时可造成持久的神经系统的紊乱。空气中的最高允许浓度为0.01mg/m3。

(3)汞(Hg)及其化合物(编号:61030)

汞是室温下唯一的液体金属,有流动性,银白色。汞的比重为13.54(20℃),熔点-38.87℃,沸点356.91℃。汞在自然界以辰砂(HgS)形式存在。将辰砂在空气中焙烧,或与石灰共热,使反应温度超过汞的沸点,可将汞蒸馏出来。

汞在常温下不被空气氧化,但加热可氧化为氧化汞。汞能溶解于硝酸的热浓硫酸中,形成汞盐,但与稀硫酸、盐酸、碱都不起作用。汞可溶解某些金属形成汞齐。

汞用于制造许多物理仪器,例如温度计、气压计、汞灯、汞电极的汞齐等。硫酸汞、氯化汞化合物常用作一些化学反应的催化剂、雷汞则是一种引爆炸药。

汞和汞的化合物都有毒。在使用汞时,不许撒落在实验室桌面或地面上。万一不慎撒落时,务必将汞尽量收集起来,然后用硫磺粉撒在有汞的地方,以便使汞转变为HgS。汞具有——定的蒸气压。汞的蒸气被吸入人体造成慢性中毒。

汞毒可以分为金属汞、无机汞和有机汞。金属汞和无机汞主要损伤肝脏和肾脏,但一般在人体中不积累,因而不形成长期中毒。有机汞例如甲基汞不但有较大的毒性,而且能在人体内长期停留,这就造成积累致毒。有机汞中毒主要伤害大脑,许多汞化合物在污泥中由于微生物的作用可转化为甲基汞。能使成年入神经发生障碍的最低含汞量为50g。

三、有机农药

农药是消灭虫害或杂草的化学品。它在现代农业和林业的发展中起着重要在作用。农药虽然能够消灭农作物病虫或杂草,且使农作物的产量人大提高,但它对人体健康却是十分有害。因为农药几乎都是有毒的,有些农药有较大的毒性,农药不可避免地会残留在植物的果实中,人们食用了这种果实也会引起农药中毒。另外大量使用农药,会污染环境,破坏生态平衡。

由农药引起的火灾具有很大的毒性,这不仅由于受热后产生大量农药蒸气,也由于农药燃烧可放出许多有毒气体。吸入由农药燃烧产生的烟雾,很容易造成大脑损害或死亡。农药中毒的常见症状有:视线模糊、头痛、呕吐、流涎,在强光下瞳孔不会收缩。消防人员扑灭任何农药火灾必须具备自给式呼吸器利全身防护服。灭火时应站在上风方向,应用

33

水雾灭火较水流灭火效果好,因为水雾在灭火时能减少农药粉尘。

七、腐蚀品 (一)定义

腐蚀品系指灼伤人体组织,并对金属等物品造成损坏的固体或液体。 腐蚀品分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品和其它腐蚀品。 腐蚀品的分类 序号 1 2 3 分类 酸性腐蚀品 碱性腐蚀品 其他腐蚀品 如氢氧化钠、环乙胺等 如蒽、塑料沥青等 举例 如硝酸、发烟硫酸、乙酰氯、溴乙酸等 (二)危险特性 (1)腐蚀性

腐蚀性物品与其他物质接触时,发生化学变化,使该物质受到破坏,这种性质叫腐蚀性。

1)对人体的伤害

腐蚀性物品的形态有液体和固体。当人们直接触及这些物品后,就会引起灼伤或发生破坏性创伤,以至溃疡等。当人们吸入这些挥发出来的蒸气,或飞扬到空气中的粉尘时,呼吸道粘膜便会受到腐蚀,引起咳嗽、呕吐、头痛等症状。特别是接触氢氟酸时,能发生剧痛,使组织坏死,如不及时治疗,会导致严重后果。人体被腐蚀性物品灼伤后,伤口往往不容易愈合,在储存、运输过程中,应注意防护。

2)对有机物质的破坏

腐蚀性物品能吸收木材、衣物、皮革、纸张及其它一些有机物质中的水分,破坏其组织成分,甚至使之碳化。如有时封口不严的浓硫酸坛中进入杂草、木屑等有机物,浅色透明的酸液会变黑就是这个道理。浓度较大的的氢氧化钠溶液接触棉质物,特别是接触毛纤维,即能使纤维组织受破坏而溶解。这些腐蚀物品在储运过程中,若渗漏或挥发出气体(蒸气)还能腐蚀库房的屋架、门窗用品和运输工具等。

3)对金属的腐蚀性

在腐蚀性物品中,不论是酸性、还是碱性,对金属均能产生不同程度的腐蚀作用。但浓硫酸不易与铁发生作用。不过,当储存日久,吸收空气中的水分后,浓度变稀,则能与铁发生反应,使铁受到腐蚀。义如冰醋酸,有时使用铝桶包装,储存日久也能引起腐蚀,产生白色的醋酸铝沉淀。有些腐蚀品,特别是无机酸类,挥发出来的蒸气对库房建筑物的钢筋、门窗、照明用品、排风设备等金属物料和库房结构的砖瓦、石灰等均发生作用。

(2)毒害性

在腐蚀物品中,有一部分能挥发出有强烈腐蚀和有毒性的气体,如溴素、氢氟酸等。 (3)火灾危险性 1)氧化性

无机腐蚀品大都本身不燃,但具有较强氧化性,有的还是氧化性很强的氧化剂,与可燃物接触或遇高温时,都有着火或爆炸的危险,如:硫酸、硝酸、氯酸等无机腐蚀品,氧化性都很强,与可燃物甘油、乙醇、木屑、纸张、稻草、纱布等接触,都能氧化自燃而起火。

34

2)易燃性

有机腐蚀品大都可燃,且有的非常易燃。如有机酸性腐蚀品中的溴乙酰闪点1℃,硫代乙酰闪点小于1℃。甲酸、冰醋。酸等,遇水易燃,蒸气可形成爆炸性混合物。有机碱性腐蚀品甲基肼在空气中可白燃。

3)遇水分解易燃性

有些腐蚀品,特别是多卤化合物如五氯化磷、五溴化磷等遇水分解、放热、冒烟,放出具有腐蚀性的气体,这些气体遇空气中的水蒸气可形成酸雾。氯磺酸遇水猛烈分解,可产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。有的腐蚀品遇水能产生高热,接触可燃物时会引起着火。如无水溴化铝、氧化钙等。

(三)常见的几种腐蚀品

1、硝酸(HNO3 编号:81002)

硝酸是重要工业酸之一,它是制造炸药、染料和许多化学药品的重要原料。硝酸的工业制法是把氨气与空气的混合气在1000℃下通过铂网催化剂,氨被空气中的氧氧化为一氧化氮、一氧化氮利氧气进——步反应生成二氧化氮,二氧化氮被水吸收成为硝酸。

硝酸和水以任何比例混合。纯硝酸是一种无色透明油状液体,溶解过多的二氧化氮的浓硝酸显示棕黄色,叫做发烟硝酸。硝酸是一种强腐蚀剂,它几乎与一切金属能发生化学反应,一般不放出氢气。活泼金属与硝酸的反应,由于硝酸浓度利温度的变化,可发生不同的反应。

Zn+4HNO3(浓)→Zn(NO3)2+2NO2+2H2O 3Zn+8HNO3(稀)→3Zn(NO3)2+2NO2+4H2O 4Zn+10HNO3(稀)→4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O 4Zn+10HNO3(稀)→4Zn(NO3)2+N2O+5H2O 5Zn+12HNO3(稀)→5Zn(NO3)2+N2+6H2O

第一反应是浓硝酸的典型反应;第二反应是稀硝酸与金属的典型反应。但也不尽然,铁、铬和钴等金属,完全不为浓硝酸所腐蚀。但遇稀硝酸时,它们则能发生剧烈反应。粉末状金属能与硝酸起爆炸性反应。银能溶于硝酸,金则不溶,硝酸也是一种氧化剂,其氧化能力随酸中溶有二氧化氮的量的增人而增大。发烟硝酸是一种异常强的氧化剂。

浓硝酸也能与非金属反应。虽然浓硝酸本身不会燃烧,但可能引起木材、刨花及其他纤维素产品的燃烧。当纤维素物质是粉状或多孔时,白燃的可能性更大。许多常见的有机物例如松节油、醋酸、丙酮、乙醇等与热的浓硝酸混合时可发生爆炸或自燃。

硝酸能氧化毛发和皮肤的蛋白质,使蛋白质变为一种复杂的黄色物质。如果硝酸溅落到皮肤上,会造成难看的黄色烧伤,愈合很慢,当皮肤或衣服接触硝酸时,可立即用水稀释,并用稀肥皂液洗涤,浓硝酸有以下危险性:

(1)浓硝酸能腐蚀许多金属和非金属,并生成有毒的二氧化氮气体。 (2)硝酸能引起纤维素物质和许多有机液体的自燃。 (3)硝酸能够烧伤皮肤组织,产生难看的黄色伤疤。 2、硫酸(H2SO4 编号:81007)

硫酸是工业上重要的酸之一,已广泛用于工业和实验室,纯硫酸是一种五色油状液体,凝固点为10℃,沸点为338℃(98.3%),密度为1.854。常见不纯硫酸为无色至戏标巴。硫酸的工业制法是硫磺和硫铁矿进行燃烧生成二氧化硫,二氧化硫在五氧化二钒存在下用

35

空气氧化成三氧化硫,再把三氧化硫溶于水中便生成了硫酸。

浓硫酸有以下危险性:

(1)浓硫酸溶于水会产生大量的热,约83.6Kj/mol。当浓硫酸稀释时必须十分小心,只能把浓硫酸在搅拌下缓慢倾入水中,绝不能把水倾入浓硫酸中。如果不小心将水倾入浓硫酸中,就会造成猛烈喷溅或爆炸,这种喷溅常对人体和周围物品造成严重损害。

(2)浓硫酸具有强的氧化性和脱水性,它对于动植物组织有很强的腐蚀性,如果在工作中不小心将浓硫酸滴落到皮肤上,会造成严重灼伤,甚至会使皮肤焦化,这是由于它具有很强的脱水性,可使皮肤脱水,同时放山大量的热。浓硫酸暴露在空气中,能吸收空气牛的水分。当与含水化合物接触时能吸收这种水,因而浓硫酸常用作吸湿剂。浓硫酸当与有些有机物(例如糖、淀粉、纤维素、皮革等)接触时,可发生脱水反应,使这些物质炭化。

(3)浓硫酸能与许多物质反应,生成一种或多种危险产物。含氯和氧的氧化剂与浓硫酸反应,生成不稳定的氯氧化物,此反应是一个爆炸性的反应。

(4)浓硫酸也是较强的氧化剂,它与碳、铜等物质反应,生成了有毒的二氧化硫。 3、盐酸(HCl,编号:81013)

盐酸是重要的:正业三酸之一。它是无色液体,粗品略带黄色,是氯化氢的水溶液。它具有强烈的刺激气味,且有毒。盐酸的工业制法是利用食盐电解制碱所得的氯气和氢气进行反应,生成氯化氢,再把氯化氢溶于水中便得到盐酸。

浓盐酸的危险性:

(1)浓盐酸是一种极强的腐蚀物品,它能迅速腐蚀多数金属以及纤维织物、木材、皮革甚至水泥等制品。人多数物质与浓盐酸接触会遭受腐蚀。

(2)盐酸暴露在空气中会冒烟,HCI具有毒性利刺激性。盐酸在空气中的浓度超过1500ppm时,在数分钟内可致人死亡。盐酸气体大量吸收会刺激呼吸道中的粘膜,严重时会造成肺水肿。

(3)盐酸与许多氧化剂可以发生反应,生成剧毒性的气体氯气。

(4)三体积浓盐酸和一体积硝酸混合物称为王水,也称为硝基盐酸,它能溶解金和铂等金属,是一种极强氧化剂。

4、氢氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(KOH)(编号:82001和82002)

氢氧化钠俗称苛性钠或苛性苏打。它是白色固体只有吸潮性。它是重要的化工原料,在工业上有广泛用途。法是电解食盐溶液,而制得氢氧化钠。

氢氧化钠的危险性:

(1)氢氧化钠是碱性强腐蚀剂。浓的氢氧化钠溶液能腐蚀铝、锌利铅,不但腐蚀人多数的其他金属,也能腐蚀纤维、丝利毛。

(2)皮肤接触浓碱液、甚至极短时间,也会严重烧伤。

(3)氢氧化钠自身不能燃烧,但它溶于水放出大量的热,这种熔解热足以使周网许多物质燃烧。

氢氧化钾俗称苛性钾,它是白色固体,具有吸潮性。它是电解氯化钾而制得的。 氢氧化钾的危险性与氢氧化钠完全相同,氢氧化钾的碱性更强一些,但两者的危险性没有差别。

第三章 危险化学品的经营

36

国家对危险化学品销售实行许可证制度,未经许可,任何单位和个人都不得经营销售危险化学品。

第一节 从业人员技术要求

一、危险化学品经营单位从业人员的范围:是指危险化学品经营企业的法定代表人、经理、经营销售人员和库房保管员等。

二、从业人员技术要求 1、危险化学品经营企业的法定代表人或经理以及企业业务经营人员应经过国家授权部门的专业培训,取得合格证方能从事经营活动。

2、经营剧毒品的企业人员,除按上条规定培训合格外,还应经过县级以上(含县级)公安部门的专业培训,取得合格证书方可上岗。

第二节 经营条件

危险化学品经营企业场所和储存设施必须符合有关国家标准、行业标准。

1、危险化学品经营企业的经营场所不应设在繁华商业区和居住人口稠密区。而应座落在交通便利、便于疏散处。

2、危险化学品经营企业的经营场所的建筑物应符合GBJ16的要求。

3、从事危险化学品批发业务的企业,应将危险化学品存放在经政府管理部门批准的专用危险化学品仓库(自用或租用)。所经营的危险化学品不得存放在业务经营场所。

4、零售业务的具体要求如下:

(1)零售业务只许经营锄爆炸品、放射性物品、剧毒品以外的危险化学品。

(2)零售业务的店面应与繁华商业区或居住人口稠密区保持500米以上距离。店面经营面积(不含库房)应不少于60平方米,其店面内不得设有生活设施。

(3)零售业务的店面内只许存放民用小包装的危险化学品,其存放总质量不得超过1吨。零售业务的店面内危险化学品的摆放应布局合理,禁忌物料不能混放。综合性商场(含建材市场)所经营的危险化学品应有专柜存放。零售业务的店面与存放危险化学品的库房(或罩棚)应有实墙相隔:单一品种存放量不能超过500千克,总质量不能超过2吨。

(4)零售业务的店面内显著位置应设有“禁止烟火”、“不准吸烟”等警示标志。 (5)零售业务的店面内应放背面效的消防、急救安全设施。

第三节 建立安全管理制度

经营危险化学品的企业,必须树立“安全第一”的思想。按照“谁主管、谁负责”的原则,在企业内部建立健全安全生产责任制和安全管理制度。企业法定代表人,是安全生产第一责任人。

一、建立健全安全生产责任制

(一)危险化学品经营企业要按规模大小,设立安全管理机构或配备专(兼)职安全管理人员,明确安全生产负责人。

(二)危险化学品经营企业要建立健全各级(各岗位)安全生产责任制,层层签定责任书,落实安全生产职责。

二、建立健全安全生产管理制度

危险化学品不同于一般产品,必须有针对性的建立健全各项安全管理制度,其中包括以下内容:

(一)危险品包装及储存管理制度;

37

(二)危险化学品货物进山检验制度; (三)危险化学品购买、销售验证制度;

(四)危险化学品安全标签、安全说明书管理制度; (五)危险化学品消防管理制度; (六)安全检查、隐患整改制度;

(七)剧毒化学品安全管理制度(包括销售、保管、“五双”制度)

第四节 经营危险化学品的规定

《条例》对危险化学品经营作了规定: 1、经营危险化学品,不得有—卜列行为: (1)从未取得危险化学品生产许可证或者危险化学品经营许可证的企业采购危险化学品;

(2)经营国家明令禁止的危险化学品和用剧毒化学品生产的灭鼠药以及其他能进入人民日常生活的化学产品和日用化学品;

(3)销售没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签的危险化学品。 2、危险化学品生产企业不得向未取得危险化学品经营许可证的单位或者个人销售危险化学品。

3、危险化学品经营企业储存危险化学品,应当遵守《条例》第二章的有关规定。危险化学品商店内只能存放民用小包装的危险化学品,其总量不得超过国家规定的限量。

第五节 剧毒品的经营

经营剧毒化学品的企业要申领剧毒化学品经营许可证,经营剧毒品要设专人,并经过专业培训。剧毒品的经营人员要了解所经营的剧毒品的具体性质;了解其主要用途;了解防护措施;了解剧毒品经营、储存、运输的有关规定,严格执行岗位职责。

一、购买剧毒化学品应遵守的规定

1、生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的,应当向设区的市级人民政府公安部门中请领取购买凭证,凭购买凭证购买。

2、单位临时需要购买剧毒化学品,应当凭本单位出具的证明(注明品种、数量、用途)向设区的市级人民政府公安部门申请领取准购证,凭准购证购买。

3、个人不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒品。剧毒化学品生产企业、经营企业不得向个人或者无购买凭证、准购证的单位销售剧毒化学品。剧毒化学品购买凭证、准购证不得伪造、变造、买卖、出借或者以其他方式转让,不得使用作废的剧毒化学品购买凭证、准购证。

剧毒化学品购买凭证和准购证的式样和具体中请办法由国务院公安部门制定。 二、销售剧毒化学品应遵守的规定

1、剧毒化学品经营企业销售剧毒化学品,应当记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购买剧毒化学品的品名、数量、川途。记录应当至少保存1年。

2、剧毒化学品经营企业应当每天核对剧毒化学品的销售情况,发现被盗、丢失、误售等情况时,必须立即向当地公安部门报告。

3、剧毒品的发运要委托有资质认定的运输企业,通过公路运输剧毒化学品的,托运人应当向目的地的县级人民政府公安部门中请办理剧毒化学品公路运输通行证。

4、办理剧毒化学品运输通行证。托运人应当向公安部门提交有关危险化学品的品名、

38

数量、运输始发地和目的地、运输路线、运输单位、驾驶人员、押运人员、经营单位和购买单位资质情况的资料。

第六节 危险化学品经营企业的审批

国家对危险化学品经营销售实行销售许可制度,经营销售危险化学品的单位,应当依照《危险化学品经营许可证管理办法》取得危险化学品经营许可证,并凭经营许可证依法向工商行政管理部门中请办理登记手续。

危险化学品经营许可证分为甲、乙两种。取得甲种经营许可证的单位了经营销售剧毒化学品和其它危险化学品:取得乙种经营许可证的单位只能经营销售除剧毒化学品、液化气、成品油以外的危险化学品。

一、甲种经营许可证办理程序

(1)生产经营单位到成都市安监办领取《危险化学品经营许可证中请表》; (2)生产经营单位持《危险化学品经营许可证中请表》到成都市安监办接受材料初审,并提交下列材料:

1、企业法定代表人身份证复印件;

2、具有资质的安全评价机构山具的安全评价报告; 3、经营和储存场所、设施产权或租赁证明文件复印件; 4、经营和储存场所建筑物消防安全验收文件复印件;

5、企业法人、主管人员、业务人员专业培训合格证书原件(审验后退还)和复印件; 6、安全管理制度和岗位安全操作规程(含剧毒品安全管理制度); 7、事故应急救援方案; 8、经销品名表(含编号)。

(3)市安监局组织有关技术人员到经营单位进行现场审查。

市安监局根据资料、现场审查情况,符合标准要求的,办理经营许可证。不能办理的,由市安监局书面通知中请单位。

二、乙种经营许可证办理程序

(1)生产经营单位到有关市(县)安监局(市属以上企业到市安监局)领取《危险化学品经营许可证申请表》;

(2)生产经营单位持《危险化学品经营许可证中请表》到原领表处接受材料初审,并提交下列材料:

1、企业法定代表人身份证复印件;

2、具有资质的安全评价机构出具的安全评价报告; 3、经营和储存场所、设施产权或租赁证明文件复印件; 4、经营利储存场所建筑物消防安全验收文件复印件;

5、企业法人、主管人员、业务人员专业培训合格证书原件(审验后退还)利复印件; 6、安全管理制度和岗位安全操作规程:

7、事故应急救援方案:8、经销品名表(含编号)。

(3)市安监局(或有关市[县]安监局)组织有关技术人员到经营单位进行现场审查。 (4)市安监局根据资料、现场审查情况,符合标准要求的,办理经营许可证。不能办理的,由市安监局书面通知申请单位。

第四章 危险化学品的生产、储存、使用

39

第一节 危险化学品的生产与安全

目前,由于科学技术的进步和化:工生产的迅速发展,形成产品投放市场的化工产品近六万余种,并且每年还以一千种以上的速度递增。化工产品渗入到生产和生活的各个角落。一向用钢材、木材、有色金属、天然橡胶、棉、毛、皮革等制成的产品,目前正在越来越多地被化工合成材料所代替。化肥、农药、塑料薄膜已是发展农业不可缺少的重要物质。橡胶制品广泛应用于汽车、飞机制造业、交通运输业以及其他工:业部门。由于化工生产过程中涉及到原料、中间产品及最终产品绝大多数属危险化学品,而危险化学品生产的特点,对安全技术和安全管理提出新的、更高的要求。

一、危险化学品生产的不安全因素

(1)易燃、易爆和有毒、有腐蚀性的物质较多

危险化学品生产、使用的原料、半产品和成品种类繁多,绝大多数具有易燃、易爆、有毒和有腐蚀性。如合成氨生产中的氢、氨、一氧化碳;氯碱生产中的氯、氢、烧碱、氯乙烯;有机合成生产中的乙炔、乙烯、苯、硝基和氨基化合物等,都属于易燃、易爆、有毒和有腐蚀性的危险化学品。如果在生产或使用过程中,管理不当,操作失误,就会发生火灾、爆炸、中毒或烧伤等事故。1984年印度博帕尔农药厂发生人量甲基异氰酸酯毒气外泄事件和墨西哥国家石油公司仓库爆炸事仆,震惊了全世界。

(2)高温、高压设备

多目前许多危险化学品生产几乎都离不开高温、高压等设备。例如合成氨装置中,百分之五十以上的设备都是压力容器。由厂危险化学品生产工艺中采用了高温、高压等高参数,大人提高了没备的单机生产效率,降低了能耗,使危险化学品的生产获得更佳的经济效益。但是,高温、高压等设备能量比较集中,如果设计或制造不符合要求,或由于严重腐蚀又没有及时检修或更新,就会导致灾害性事故的发生。例如:1976年广西某氮肥厂自己设计制造了一个硫酸贮罐,后改为运氨罐。由于设计是按常压设计的,同时制造质量很差,焊缝未焊透。因此装入液氨后,正准备入库时,氨罐突然发生爆炸,罐体沿中部环焊缝炸成两截,两名操作工被炸死。

(3)工艺复杂,操作要求严格

一种产品的生产往往由一个或几个车间(或)工段组成,而每个生产车间(工段)都包括许多化:正单元操作(如蒸馏、干燥、过滤、萃取等等)和许多特殊要求的设备利仪表。同时,化工车间;人多管道纵横、各种阀门星罗棋布。在这种工艺复杂和设备繁多的生产车间(或工段),对操作的要求就必须十分严格。因此,操作人员必须认真、严格遵守操作规程,任何人不得擅自改动,操作时也不允许有微小的失误,否则将会导致不幸事故的发生。例如,1969年上海某化肥厂造气工段2号煤气发生炉停车检修后,重新开车时,由于水夹套汽包的出口阀门忘记打开,致使夹套压力憋高,引起夹套破裂结果导致煤气发生炉炉膛爆炸,死亡六人,重伤三人。

(4)三废多、污染严重

危险化学品生产三废多,污染严重,是不可否认的事实。另一方面,生产过程中随便排放三废也是潜在的不安全因素之一。例如,某化工厂经常排放没有中和处理过的废酸,致使下水道和厂房地基受到腐蚀,厂房成为危房:某染料厂随便排放含有硫化物的废水,由于下水道中有酸性物质,两者相遇便产生有毒的硫化氢气体,从下水道散逸到各生产车间,引起操作人员中毒。如上所述,危险化学品的生产潜在着许多不安全因素。因此,随

40

着生产的飞速发展,安全管理工作在危险化学品生产中的地位就越来越重要。

二、危险化学品事故的特征

危险化学品事故的特征基本上是由物质的特性、工艺方法利生产规模所决定,为了预防事故,必须了解这些特点。

1、火灾爆炸中毒事故多,且后果严重 根据我国30余年的统计资料说明,危险化学品生产发生的火灾爆炸事故的死亡人数占因工死亡总人数的13.8%,居第一位:中毒窒息事故致死人数为死亡总人数的12%,占第二位;高空坠落和触电,分别占第三位、第四位。

很多化工原料的易燃性、反应性和毒性本身导致了上述事故的频繁发生。反应器、压力容器的爆炸,以及燃烧传播速度超过音速时的爆轰,都会造成破坏力极强的冲击波,冲击波超压达0.2atm时,会使砖木结构建筑物部分倒塌、墙壁崩裂。如果爆炸发生在室内,压力一般会增加7倍,任何坚固的建筑物都承受不了这样大的压力。

由于管线破裂或设备损坏,大量易燃气体或液体瞬间泄放,便会迅速蒸发形成蒸气云团,并且与空气混合达到爆炸—卜限,随风漂移。若遇明火会发生爆炸,其后果是难以想象的。

多数危险化学品对人体有害,生产中由于设备密封不严,特别是在间歇操作中泄漏的情况很多,容易造成操作人员的急性和慢性中毒。据统计,因一氧化碳、硫化氢、氮气、氮氧化物、氨、苯、二氧化碳、二氧化硫、光气、氯化钡、氯气、甲烷等物质造成中毒、窒息的死亡人数占中毒死亡总人数的87.9%。而这些物质在一般危险化学品生产厂中都是常见的。

2、正常生产时事故发生多

正常生产活动时发生事故造成死亡的:与因工死亡总数的66.7%,而非正常生产活动时仅占12%。

(1)危险化学品生产中有许多副反应生成,有些机理尚不完全清楚;有些则是在危险边缘(如爆炸极限)附近进行生产的,例如乙烯制环氧乙烷、甲醇氧化制甲醛等,生产条件稍一波动就会发生事故,间歇生产更是如此。

(2)危险化学品生产工艺中影响各种参数的因素很多,设定的参数很容易发生偏移,而参数的偏移也是事故的根源之一。即使在自动调节过程中也会产生失调或失控现象,人工调节更易发生事故。

(3)由于人的素质或人机工程设计欠佳,往往会造成误操作,如看错仪表、开错阀门等。

3、材质和加工缺陷以及腐蚀的特点

危险化学品企业的:正艺设备一般都是在严酷的生产条件下运行的。腐蚀介质的作用,振动、压力波动造成的疲劳,高低温对材质性质的影响等都是安全方面应引起重视的问题。

设备的破损与应力腐蚀裂纹有很大关系。设备材质受到制造时的残余应力和运转时拉伸应力的作用,在腐蚀的环境中就会产生裂纹并发展扩大。在特定条刊:下,如压力波动、严寒天气就会引起脆性破裂,造成巨大的灾难性事故。

制造化工设备时除了选择正确的材料外,还要求正确的加工方法。以焊接为例,如果焊缝不良或未经过热处理则会使焊区附近材料性能劣化,易产生裂纹使设备破损。

4、事故的集中和多发

41

危险化学品生产常遇到事故多发的情况,给生产带来波动,化工装置中的许多关键设备,特别是高负荷的塔槽、压力容器、反应釜、经常开闭的阀门等,运转一定时间后,常会出现多发故障或集中发生故障的情况,这是因为设备进入到寿命周期的故障频发阶段。对待多发事故必须采取预防措施,加强设备检测和监护措施,及时更换到期设备。

三、安全生产是实现危险化学品生产的前提

安全生产是保证劳动者的生命和健康,保护财产免遭损失、保证和促进生产正常进行,以及创造更丰富、更好的产品的尹段。在危险化学品生产过程中,客观上存在各种不安全、不卫生因素。如果没有防护措施,安全工作搞得不好,就容易发生火灾、爆炸、中毒等事故,造成机毁人亡,生产停顿,妨碍生产的进行与发生。1979年9月,我国某电化厂,液氯钢瓶罐装前未作检验,倒罐在瓶内的氯化石蜡未被发现,充装液氯后发生激烈的化学反应,钢瓶爆炸,大量液氯外泄,59人中毒死亡,门诊和住院治疗人数达1200余人。

随着现代技术的开发,化工生产已向装置大型化、过程连续化、自动化方向发展。要发挥现代化生产的优势,必须确保装置长周期、稳定、安全地运转,因此对安全的要求就越来越高。从某意义上来讲,如果没有可靠的安全条件,生产就根本无法进行。另外,开、停车频繁,不仅经济损失大,而.且装置本身的损失也大,发生事故的可能性也就增大。再者,化工生产一旦发生事故,其后果相当严重。如1975年美国联合碳化物公司比利时公司安特普工厂,年产高压聚乙烯十五万吨,因一反应釜填料盖泄漏,过热爆炸,产生连锁反应,整个工厂被摧毁。

因此我们必须认识到没有一个可靠的安全生产基础,实现危险化学品的安全生产是不可能的,生产必须安全,安全促进生产,讲效益,必须讲安全。

四、实现安全生产是保障职工个人和家庭幸福的需要

每一个员工从进厂工作第一天起直到退休,一生的绝大部门时间是在生产过程中度过的,每个人都希望能在安全、卫生的条刊:下顺利生产。每个家庭都希望在厂的亲人,天天能高高兴兴上班、平平安安回家。但是,如果忽视了安全工作,以致有的人麻痹大意、不遵守劳动纪律,或者不懂得安全知识,甚至盲目蛮干,违章作业、那么就容易发生事故,不仅使国家财产遭受损失,而且往往首当其冲受害的是我们自己。人不能死而复生,因工伤亡将给家属带来巨大悲痛。因工致残,或职业病缠身、丧火劳动能力,甚至生活不能自理,也将给本人利家庭带来极大的不幸。如果由于违章作业,造成国家财产损失利他人伤亡,不但经济上要赔偿损失,而且法律上也要承担责任。

安全生产人人有责、安全生产、家家有关、安全生产是保障职工个人和家庭幸福的需要。为了家庭幸福,为了自己利他人的幸福,我们必须重视安全,实现安全生产、文明生产。

五、危险化学品企业怎样实现安全生产

搞好安全生产工作,是企业各级领导和全体员工应尽的义务和工作职责所在。我们每一个员工应该做好以下几方面的工作:

1、牢固立安全第一的思想安全生产是危险化学品生产的客观要求,是保障我们个人家庭幸福的需要。我们每个人都应进一步提高对安全生产重要性和紧迫性的认识,牢同树立安全第一的思想,每个人都应做到“安全生产、人人有责”、人人管生产、人人管安全,做到人人关心安全,时时关心安全,处处关心安全,事事关心安全。

由于没有牢固树立安全第一的思想,有些人在生产过程中对安全措施和规定感到麻烦,

42

存在着麻痹思想和侥幸心理,不遵守操作规程,不按安全要求操作,结果发生了事故,教训十分沉痛。危险化学品安全,不怕一万、只怕万一,每个员工都应从以往的事故中吸取教训,克服麻痹思想和侥幸心理,高度重视安全生产,防患于未然。

2、学习安全知识。提高技术水平

危险品生产情况复杂,工艺条刊:十分严格。如果没有文化知识或者只懂一般的生产知识,而不懂安全知识,要做到安全生产也是一件十分困难的事情。过去,由于职工缺乏或不懂安全知识,造成重大事故是屡见不鲜。例如:1977年9月上海某工厂一名职工上中班,发现有根电线(220伏)被台风吹断掉在地上,便有手去拿电线,结果触电死亡。又如1978年3月,河南某化肥厂两名职:正,将用过的电石投入乙炔发生器里,又把皮管拉掉,并在气体出口处点火,导致爆炸,两人当即死亡。再如,1978年4月,四川某氮肥厂,车间干部、工人在进行合成塔试压以后,在合成系统未卸压的情况下,带压(14MPa)卸顶盖,高压气流冲出,造成在场五名干部、工人死亡。因此,如果在危险化学品生产过程中,不懂安全知识,不尊重科学,光凭热情干劲,是不能搞好安全生产的,所以每位员:工都必须努力学习文化知识、生产技术、安全卫生知识,不断提高技不水平和排除故障的本领。

通过学习,每个员工应该做到“四懂”、“三会”和“四个过得硬”。“四懂”是指懂原理、懂构造、懂性能、懂工艺流程。“三会”是指会操作、会保养、会排除故障。“四个过得硬”是指一要设备过得硬、熟悉各种设备、工具利安全装置的用途:二要操作过得硬,动作要熟练,不误操作;三要质量过得硬,符合规格不留隐患:四要在复杂的情况下过得硬,能判断利预防事故,做到防患于未然。

3、增强法律观念,自觉遵章守纪

危险化学品企业发生的绝大多数伤亡事故(约占事故总数的70%),是违章作业造成的。例如:1978年9月,上海某化工厂合成车间在氨水回收贮槽动火,因违反禁火区动火制度,未办动火证,措施又不落实,动火时发生重大爆炸事故。当即死亡两人、重伤两人。因此每个员工都要增强法制观念,白觉遵守劳动纪律利安全生产规章制度,服从领导、班组长、安全员的指导。对违章指挥,有权提出意见,拒绝执行。

4、积极改善劳动条件

安全卫生设施是生产的基本条件,是安全生产的物质基础。我们应以主人翁的精神,积极参加各种安全活动,实现安全生产利文明生产。同时,要加强巡间检查,维护保养好本岗位范围的机器设备利和工具,使其处于完好状况,发现隐患,应及时报告并积极参加整改。

第二节 危险化学品的生产和使用

危险化学品企业的产品和原料,多数是危险化学品,倘若在生产、使用利储存过程中,处理不当,往往会造成重大事故。因此,了解利掌握危险化学品生产、储存、使用的安全基本知识是十分重要的。危险化学品生产、储存、使用过程中,预防和控制危险化学品危害的基本原则一般包括三个方面,即操作控制、个体防护和管理控制。一、操作控制预防化学品危害最理想的方式是不使用产生危害的化学品,这一点并不总能做到。因此,采取改变工艺、隔离危险源、实施有效的通风往往成为最直接、最有效的手段。操仟控制包括替代、变更工艺、隔离、通风利作业场所安全卫生设施符合要求等五条基本原则。

1、替代

43

选用无毒、低毒化学品替代有毒有害化学品,选用可燃化学品替代易燃化学品,是消除化学品危害最基本的方法。世界各国都为之付山巨人的投资。我国也投入大量人力利物力,研制使用水基涂料或水基粘合剂替代有机溶剂基的涂料或粘合剂;喷漆和除漆用的苯可川毒性小于苯的甲苯代替:制油漆的颜料铅氧化物用锌氧化物或钛氧化物替代;用高闪点化学品取代低闪点化学品等。

2、变更工艺

虽然替代作为操作控制的首选方案很有效,但是目前可供选择的替代品往往是有限的,特别是因技术利经济方面的原因,不可避免地要生产、使用危险化学品,这时可考虑变更工艺,即通常所说的工艺改造。通过改造设备、改变生产工序、改变作业方法等手段消除或降低危险化学品的危害。如改喷涂为电涂或浸涂,改人工装料为机械自动装料;改干法粉碎为湿法粉碎等。

过去,多数化厂行业的氯碱厂电解食盐时,刚水银做为阴极,称为水银电解。由于水银电解产生大量的汞蒸汽、含汞盐泥、含汞的废水等,严重地损害了工人的健康,同时也污染了环境。进行工艺改造后,采用隔膜法电解,不仅消除了汞害,而且生产了与水银电解相同质量的产品。电解食盐过程中生成的氯气过去采用筛板塔直接用水冷却,结果现场空气中的氯含量远远超过车间卫生允许浓度标准,含汞废水量也很大,还造成氯气的损失。后来大部分氯碱厂逐步改用钛制列管式冷却器进行间接冷却,不仅含汞废水量减少,而且现场的空气污染问题也得到较好的解决。

3、隔离

隔离是指将加工设备密闭起来,或者拉开作业人员与危险源之间的距离,以及隔离明火、热源或燃料而减少危险的操作和方法。

最常用的隔离方法是将生产或使用危险化学品的设备完全密闭起米,使工人在操作中不接触化学品。如隔离整个机器、封闭加工过程中的扬尘点,都可以有效地限制污染物扩散到作业环境中去。

4、通风

控制作业场所中的有害气体、蒸气或粉尘,通风是最有效的控制措施。借助于有效的通风,使气体、蒸气或粉尘的浓度低于车间卫生允许浓度。

通风分为局部通风和全面通风。局部通风是把污染源罩起来,抽出污染空气,所需的风量小。比如:实验室(分析室)的抽风橱、检修容器时,容器内不具备检修条件所进行的强制通风等。

全面通风亦称稀释通风,是新鲜空气将作业场所中的污染物稀释到车间卫生允许浓度以下。采用全面通风时,在厂房设计阶段就要考虑空气流向等因素。因为全面通风的目的不消除污染物,而是将污染物分散稀释,所以全面通风仅适合低毒性作业场所,不适合于腐蚀性、污染物量大的作业场所。

5、作业场所安全卫生设施

在作业场所必须按国家的有关标准或规定,具有可靠的安全卫生设施。例如:有可能接触酸碱的岗位应有淋浴洗眼器;转动设备应有防护罩;有毒有害作业场所设置风向标;作业场所的楼梯、防护栏和沟盖板等应符合标准。

二、个体防护和卫生

在无法将作业场所中有害化学品的浓度降低到车间卫生允许浓度以下时,作业人员就

44

必须使用合适的个体防护用品。需要强调是个体防护用品既不能降低作业场所中有害化学品的浓度,也不能消除工作场所的有害化学品,而只是一道阻止有害物进入人体的屏障。因此,防护用品本身的失效就意味着保护屏障的消失,因此个体防护不能被视为控制危害的主要手段,而只能作为一种辅助性的措施。

1、呼吸防护用品

据统计,职业中毒的95%左右是吸入毒物所致,因此预防尘肺、职业中毒、缺氧窒息的关键是防止毒物从呼吸器官侵入。

常用的呼吸防护用品分为过滤式(净化式)和隔绝式(供气式)两种类型的呼吸器。 过滤式呼吸器只能使用在不缺氧的工作环境(即环境中氧含量不低于18%)和低浓度(2%)污染的环境使用。一般不能用于罐、槽等密闭狭小的容器中作业人员的防护。

隔绝式呼吸器能使戴用者的呼吸器官与污染环境隔离,由呼吸器自身(空气或氧气)或从清洁环境中引入空气维护人体呼吸。例如:氧气呼吸器、空气呼吸器和长管式防毒面具,但现普遍使川的是长管式防毒面具利空气呼吸器。

个体防护用品只是一道阻止有害物进入人体的屏障。防护用品本身的火效就意味着保护屏障的消火,因此个体防护川品应专人保管,定期检修、保持良好。

2、其它个体防护用品

为了防止由于化学品的飞溅,以及化学粉尘、烟、雾、蒸气等所导致的眼睛和皮肤伤害,也需要根据具体情况选择相应的防护用品或护具。

眼睛护具主要是扩目镜(也称安全眼镜),以及用来防止腐蚀性液体、蒸气对面部产生伤害的面罩。

用抗渗透材料制作的防护手套、围裙、靴和工作服,可以用来避免皮肤与化学品直接接触所造成的伤害。制造这类防护用品的材料不同,其作用也不同,因此正确选择很重要,如棉布手套、皮革手套主要用于防粉尘,橡胶手套防腐蚀性物质。对于有些化学品,可以直接使用护肤霜、护肤液。

需要强调的是没有哪一种防护用品能保护作业人员免受各种危害。应根据劳动条件、使用的方便程度选用合适的防护用品。还要正确使用防护用品,再好、再合适的防护用品,得不到正确使用,也起不到保护作用。

3、作业人员的个人卫生

除了选用合适的个体防护用品外,作业人员养成良好的卫生习惯也是消除和降低化学品危害的一种有效方法。保持好个人卫生,就可以防止有害物质附着在皮肤上,防止有害物通过皮肤渗入体内。

使用危险化学品过程中保持个人卫生的基本原则是: 遵守安全操作规程并使用适当的防护用品;

饭前、饮水前、吸烟前要洗手,工作结束后要充分洗净暴露部分; 定期检查身体;

皮肤受伤时,要完好地包扎;

时刻注意防止自我污染,尤其在清洗或更换工作服时更要注意; 在衣服口袋里不装被污染的东西,如抹布、工具等; 防护用品要分装、分洗;

勤剪指甲并保持指甲洁净;不直接接触能引起过敏的化学品。

45

三、管理控制

管理控制是指国家法律和标准以及企业规定建立起来的管理程序和措施,是预防化学品危害的一个重要方面。管理控制主要包括:化学品的登记注册,实行安全标签和安全技术说明书制度,建立安全贮存、安全转运和操作、废物处理的作业规程,健康监护和培训教育。

1、登记注册

登记注册主要是对化学品的危害进行性鉴别和标识,弄清其危险性的类别和项别,以便有针对性地制定预防和防护措施。

2、安全标签

安全标签是针对危险化学品而设计的。根据使用场合分为化学品安全标签和作业场所化学品安全标签。在所有盛装危险化学品的容器上必须加贴符合规定的安全标签,告戒使用者有关化学品的危害、安全使用注意事项和应急措施。在危险化学品的作业场所要;悬挂作业场所化学品安全标签,警示作业人员。在危险化学品的包装上及场所使用安全标签,是危险化学品安全管理的重要措施。

3、安全技术说明书

安全技术说明书详细描述了危险化学品的燃爆、毒性和环境危害,给出安全防护、急救措施、安全储运、泄漏处理、法规等方面的信息,是了解危险化学品的综合性资料。企业中使用的任何危险化学品都必须具备安全技术说明书。

4、安全贮存

危险化学品储存是流通过程中的一个重要环节,其安全管理十分重要。有关部门应针对其特点制订完善的作业规程和管理制度。为加强危险化学品储存的管理,国家制订了《常用化学品贮存通则》(GB15603—1995),对危险化学品的贮存做了详细的规定。

5、废物处理

所有生产过程中都产生一定数量的废弃物,对有害废弃物若处理不当,不仅对作业人员健康有害,还有可能发生火灾和爆炸,而且有害于环境,危及到工厂周围的居民。

6、接触监测

车间有害物质(包括蒸气、粉尘和烟雾)浓度的监测是评价作业场所环境质量的重要手段,是企业职业安全管理的一个重要内容。

接触监测要有明确的监测目标和对象。在实施过程中要拟订监测方案,结合现场实际和生产特点,合理运用采样方法、方式,正确选择采样地点,掌握好采样的时机和周期,并采用最可靠的分析方法。

对所得的监测结果要进行认真的分析研究,与国家颁布的接触限值进行比较,若发现问题,应及时采取措施,控制污染和危害源,减少作业人员的接触。

7、医学监督

医学监督包括健康监护、疾病登记和健康评定。定期的健康检查有助于发现工人在接触有害因素早期的健康改变和职业危害,通过对疾病的登记和定期健康评定,可对接触者的健康作出估价。

8、安全教育

安全教育在控制危险化学品危害中起着重要的作用。安全教育的目的就是通过培训使工人能正确使用安全标签利安全技术说明书。了解所使用化学品的燃爆危害、健康危害和

46

环境危害。掌握必要的应急处理方法和自救、互救措施,掌握个体防护用品的选择、使用、维护和保养等。掌握特定设备和材料,如急救、消防、溅出和泄漏控制设备的使用。企业应根据其情况制订各类人员的培训教育计划,并切实加以落实。

这里需要强调指出的是掌握必要的应急处理方法和自救、互救措施,掌握个体防护用品的选择、使用、维护和保养等,是十分重要的。

第三节 危险化学品的储运

危险化学品企业的产品和原料,多数是危险化学品,倘若在储存过程中处理不当,往往会造成重大事故。

产品离开生产领域而尚未进入消费领域之前,在流通过程中形成的一种停留。生产、经营、使用危险化学品的企业都存在危险化学品的储存。

危险化学品储存方式根据物质的理化性质和储存量的大小分为两种: 1、整装储存:袋装、桶装、箱装、瓶装等。 其特点是存放品种多,物品性质复杂,难管理。 2、散装储存:不带外包装的净货储存。

其特点是量比较大、设备技术条件比较复杂。尤其是有机液体爆炸下限低,闪点也较低,一旦发生事故难以施救。

无论整装储存还是散装储存都有潜在的危险性,所以必须用科学的态度从严管理,万万不能马虎大意。

在危险化学品储存过程中,根据危险化学品的特性,从仓库建筑防火要求及养护技术要求出发,将危险化学品储存又可归纳为三类:

(1)易燃易爆品(爆炸品;压缩气体和液化气体:易燃液体:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;氧化剂和有机过氧化物)储存

(2)有毒品储存 (3)腐蚀品储存

一、储存危险化学品的基本要求 (一)储存安全要求

1、危险化学品必须储存在经省、市有关负责危险化学品安全监督管理部门审批的危险化学品仓库中。未经批准不得随意设置危险化学品储存仓库。

2、危险化学品必须储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室内。储存方式、方法与储存数量必须符合国家标准,专人管理。

3、剧毒品和构成重大危险源的危险化学品必须在专用仓库内单独存放,实行双人收发、双人保管制度,并且储存单位应当将储存数量、地点以及管理人员的情况,报当地公安部门和负责危险化学品安全监督管理综合工作部门备案,并且应当向负责危险化学品登记机构办理危险化学品登记。

4、危险化学品专用仓库,应符合国家标准对安全、消防的要求,设置明显标志。危险化学品专用仓库的储存没备和安全设备应定期检测。

5、危险化学品仓库还必须配备专业技术人员,要专人管理,管理人员必须配备可靠的个人安全防护用品。

6、危险化学品露天堆放,应符合防火、防爆的安全要求。爆炸品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。

47

7、储存方式危险化学品储存方式分为三种: ①隔离储存、②隔开储存、③分离储存。

隔离储存是指在同一房间或同一区域内,不同的物料之间分开一定距离,非禁忌物料间用通道保持空间的储存方式。

隔开储存是指在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙将其禁忌物分离开的储存方式。 分离储存是指在不同的建筑物或远离所有建筑的外部区域内储存方式。 8、危险性能分区、分类、分库储存。

各类危险化学品不得与禁忌物料混合储存,灭火方法不同的危险化学品不能同库储存。 9、储存危险化学晶的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明火。 (二)储存安排

1、危险化学品储存安排取决于危险化学品分类、分项、容器类型、储存方式和消防要求。

2、遇火、遇热、遇潮能引起燃烧、爆炸或发生化学反应,产生有毒气体的危险化学品不得在露天或在潮湿、积水的建筑物中储存。

3、受日光照射能发生化学反应引起燃烧、爆炸、分解、化合或能产生有毒气体的危险化学品应储存在一级建筑物中,其包装应采取避光措施。

4、爆炸品不准和其它类物品同储,必须单独隔离限量储存。

5、压缩气体和液化气体必须与爆炸品、氧化剂、易燃物品、自燃物品、腐蚀品隔离储存。易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体同储:氧气不得和油脂混合储存;盛装液化气体的容器,属于压力容器,必须有压力表,安全阀、紧急切断装置,并定期检查,不得超装。

6、易燃液体、遇湿易燃物品、易燃固体不得与氧化剂混合储存,具有还原性的氧化剂应单独存放。

7、有毒物品应储存在阴凉、通风、干燥的场所,不要露天存放。不要接近酸类物质。 8、腐蚀性物品包装必须严密,不允许泄漏,严禁与液化气体和其它物品共存。 (三)危险化学品的养护

1、危险化学品入库时,应严格检验商品的质量、数量、包装情况,有无泄漏。 2、危险化学品入库后应采取适当的养护措施,在储存期内,定期检查,做到一日两检,并做好检查记录。发现品质变化,包装破损,渗漏、稳定剂减少等及时处理。

3、危险化学品库房温度、湿度应严格控制,经常检查,发现变化及时调整。 (四)危险化学品出入库管理

1、储存危险化学品的仓库,必须建立严格的出入库的管理制度。危险化学品出入库,必须进行检查登记,库存危险化学品应当定期检查。

剧毒品生产、储存、使用单位,应当对剧毒化学品的产量、流向、储存量和用途如实记录,并采取必要的保安措施,防止剧毒化学品被盗、丢失或者误售和误用;发现剧毒化学品被盗、丢失或者误售和误用时,必须立即向当地公安部门报告。

2、危险化学品出入库前均应按合同进行检查验收、登记,验收内容包括: (1)商品数量;

(2)包装必须符合国家法律、法规、规章的规定和国家标准的要求;

包装物品的材质、型式、规格等,应当与所包装的危险化学品的性质和用途相适应; 重复使用的包装物、容器在使用前,应当进行检查,并做好记录;

48

(3)危险标志(包括安全技术说明书与安全标签);

经核对后方可入库、出库。当商品性质未弄清时不准入库。

3、进入危险化学品储存区域的人员、机动车辆必须采取防火措施。

进入危险化学品库内的机动车辆应安装防火罩,机动车辆装卸货物后,不准在库区、库房、货场内停放和修理。

汽车、拖拉机不准进入易燃易爆物品库房。进入易燃易爆物品库房的电瓶车、铲车应是防爆型的;进入易燃固体物品库房的电瓶车、铲车,应装有防止火花溅出的安全装置。

4、装卸、搬运危险化学品时应按照有关规定进行,做到轻装、轻卸。严禁摔(shuai)、碰、撞击、拖拉、倾倒和滚动。

5、装卸对人身有毒害及腐蚀性物品时,操作人员应根据危险条件,穿戴相应的防护用品。

6、装卸易燃易爆物料时,装卸人员应穿工作服、戴手套、口罩等必需的防护用具,操作中轻搬轻放,防止摩擦和撞击。

装卸易燃液体需要穿防静电工作服,禁止穿带铁钉的鞋。包装桶不得在水泥地面滚动。桶装各种氧化剂不得在水泥地面滚动。

各项操作不得使用沾染异物和能产生火花的机具,作业现场须远离热源和火源。 7、各类危险化学品分装、改装、开箱(桶)检查等应在库房外进行。 8、不得在同一个车辆运输互为禁忌的物料,包括库内搬捣。 9、在操作各类危险化学品时,企业应在经营店面和仓库,针对各类危险化学品的性质,准备相应的急救药品和制定急救预案。

(五)消防措施

1、根据危险化学品特性和仓库条件,必须配置相应的消防设备、设施和灭火药剂,并配备经过培训的兼职和专职消防人员。

危险化学品仓库应根据经营规模的大小设置、配备足够的消防设施和器材,应有消防水池、消防管网和消防栓等消防水源设施。大型危险物品仓库应设有专职消防队伍,并配有消防车,消防器材应当设置在明显和便于取用的地点,周围不堆放物品和杂物。仓库的消防设施、器材应当有专人管理,负责检查、保养、更新和添置,确保完好有效。对于各种消防设施、器材严禁圈占、埋压和挪用。

2、储存危险化学品建筑物内应根据仓库条刊:安装自动检测和火灾报警装置。

3、储存危险化学品建筑物内,如条件允许,应安装灭火喷淋系统(遇水燃烧危险化学品,不可用水扑救的火灾除外)。

4、危险化学品储存企业应设有安全保卫组织。危险化学品仓库应有专职或义务消防、警卫队伍。无论专职还是义务消防、警卫队伍都应掌握危险化学品火灾扑救的知识以及制定灭火方案,并经常进行消防演练。

(六)人员培训

仓库工作人员应进行培训,经考核合格后持证上岗。

对危险化学品的装卸人员进行必要的教育,使其按照有关规定进行操作。 3、仓库的消防人员除了一般消防知识之外,还应进行在危险化学品库工作的专门培训,使其熟悉各区域储存的危险化学品的种类、特性、储存地点、事故的处理程序及方法。

二、易燃易爆品的储存

49

危险化学品仓库是易燃易爆等危险化学品贮存的场所,库址必须选择适当,布局合理,建筑符合有关规范的要求。还应熟悉各种物品的性质,掌握防火、灭火知识,妥善管理,才能确保安全。

1、储存过程中火灾原因分析

(1)着火源控制不严。着火源是可燃物燃烧的一切热能源。包括明火、火星和火花、物理和化学能。

危险化学品储存过程中的着火源主要有两个方面:

一是外来的火种,如烟囱(cong)飞火,汽车排气管的火星,库房周围的明火作业,吸烟的烟头等。

二是内部设备不良,操作不当引起的电火花,撞击火花和太阳能、化学能等。如电器不防爆或防爆等级不够。装卸作业使用铁质工具碰击打火,露天存放时太阳的曝晒等。

(2)性质相抵触的物品混存。山现这种情况主要是保管人员缺乏知识,也有的是企业因缺少储存场地而任意混存,造成性质相抵触的危险化学品因包装容器渗漏等原因发生化学反应而起火。

(3)物品变质。往往因变质而引起事故。硝化甘油安全储存期为8个月。因为经长期储存,温度过高时,就会自行分解,甚至发生爆炸。

(4)养护管理不善,仓库不适应所存物品的要求。如不采取隔热措施,使物品受热;仓库漏水使物品受潮;盛装的容器破损等。

(5)包装损坏或不符合要求,都能引起事故。如硫酸坛之间用稻草等易燃物隔垫;遇水燃烧物品钠、钾等容器渗漏:自燃物品黄磷等容器缺水;盛装易燃液体的玻璃瓶盖不严等等。

(6)违反操作规程,搬运时未轻装轻卸,库内施焊修理等违反安全操作规程等造成事故。

(7)建筑物不符合安全要求,以致造成通风不良、湿度过大、阳光强烈照射、保温条件差等弊病,使物品达不到贮存的规定要求,酿成事故。

(8)雷击。危险化学品仓库一般都设在城镇郊外空旷地带的独立建筑物或是露天的储罐或堆垛区,十分容易遭雷击。

(9)着火扑救不当。着火时因不熟悉危险化学品的性能和灭火方法,使用不当的灭火器材使火灾扩大,造成更大的危险。

2、贮存物品火灾危险性分类

根据危险化学品的危险程度,将其分为甲、乙、丙、丁、戊类: (1)甲类:这类物品火灾危险性有以下6个特征: ①闪点<28℃,如丙酮闪点-20℃甲醇闪点7℃。

②爆炸下限<10%的气体。如氢的下限4%甲烷下限5%。

③常温下能自行分解或在空气中氧化能导致迅速自燃或爆炸物质。如黄磷、铝铁熔剂等。

④常温下受到水或空气中水蒸气的作用能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质。如:钠、钾。

⑤遇酸、受热、撞击、摩擦以及遇有机物或硫磺等易燃的无机物。如氯酸钾、硝酸铵。 ⑥受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质。如赤磷、五硫

50

化磷

(2)乙类:这类物品的火灾危险性有以下6个特征

①闪点≥28℃至<60℃易燃,可燃液体。如:醋酸闪点40℃松节油闪点35℃ ②爆炸下限≥10%的可燃气体。如:氨15%一氧化碳12.5%。 ③不属于甲类的氧化剂。如:重铬酸钠、硝酸铜等。 ④不属于甲类化学易燃危险固体。如:硫磺。 ⑤助燃气体。如氧气、氯气、空气等。

⑥常温下与空气接触能缓慢氧化,积热不散引起自燃的危险物品。如桐油漆及其制品,漆布及其制品、油纸及其制品、浸油金属屑等。例如1978年4月10日某市软垫厂亚麻仁油手套与油布在更衣室内堆积自燃起火,厂房烧毁,又引燃仓库,直接经济损失大149万元。

(3)丙类:这类物品的火灾危险性有以下2个特征 ①闪点>60℃的液体。如:苯胺闪点70℃ ②可燃固体。如天然橡胶及其制品。

(4)丁类:这类物品的火灾危险性有以下特征

难燃烧物品。如聚甲醛、氨基塑料、碳酸铵、酚醛塑料、纯碱、烧碱等。 (5)戊类:这类物品的火灾危险性有以下特征

非燃烧物品。如氮气、二氧化碳、水蒸汽、惰性气体等。 3、库房建筑

危险化学品库房要求较高的耐火等级,要有足够的防火间隔,每座库房也不宜过大,并应考虑采用防火墙隔成隔间。同时,防火设施也应齐全,其目的是一旦发生火灾时,可阻止火势蔓延,有利于扑救,减少损失。

(1)设计要求

a.危险化学品仓库应采用单层建筑。从防火防爆的要求,有爆炸危险性的仓库应采用单层建筑,其优点是:便于设置天窗、风帽、通风屋脊等,有利于创造排除可燃或尘毒气体的良好条件:便于设置防爆墙,防止火源引起的爆炸事故:便于设置较多的安全出口,有利于安全疏散和进行灭火抢救:可设泄压轻质屋顶,加大泄压面积,降低室内爆炸压力;万一发生爆炸倒塌事故,影响范围较小,损失相应也小些。特别是地面周转余地大,可设较大坡度、明沟、集油池等,可回收滴漏在地面上的易燃液体,防止流散蔓延造成大面积火灾事故。

b.耐火等级应确定合理。有爆炸危险仓库的耐火等级应按照贮存物品类别和每座库仓的占地面积来确定。

c.设防火墙分隔成小间。危险品仓库面积愈大,贮存的数量就愈多,发生燃烧爆炸事故的儿率及危险性也愈大。为此,必须根据要求采取设置防火墙将仓库分隔成小间,这样当任何一个小间发生事故时,便于将灾害局限于较小范围内,损失也少些。

甲、乙类危险化学品库房不应设在建筑物的地下室或半地下室。反之,也不应在危险化学品仓库内设置办公室、淋浴室、更衣室、厕所等,更不能设置机修、焊接、冷作等房间。这主要是防止火源、避免事故发生时的重大伤亡。

d.危险品仓库平面设计。有爆炸危险的仓库,因占地面积小,又适宜采取单层建筑,平面设计应力求简单,以矩形为好。库房内设防火墙分隔的贮存小间,布置的形式应有利

51

于安全管理和防火防爆要求。

(2)库址选择

独立经营的易燃、可燃液体仓库,一般应布置在城市主导风向下风的郊区,或人烟稀少交通方便的地方。

危险化学品的易燃、可燃液体贮罐区,应位于厂区的边缘,且位于明火及散发火花地点的平行风向或下风向,但不可布置在产生飞花设备的下风向。

4、储存保管

在贮存保管危险化学品中,应掌握以下主要内容。

(1)大型仓库。应根据专库分贮的原则,做到定品种、定数量、定库房、定人员进行保管;小型仓房应该分间、分类、分堆贮存。作为危险化学品的管理人员,应掌握易燃易爆物品贮存原则,不可将性质和灭火方法相抵触的物品,贮存在一起。

a.爆炸品:黑色火药类、爆炸性化合物分别专库储藏,

b.压缩气体和液化气体:易燃气体、不燃气体和有毒气体分别专库储藏。 c.易燃液体均可同库储藏:但甲醇、乙醇、丙酮等应专库储存。

d.易燃固体可同库储藏:但发孔剂H与酸或酸性物品分别储藏;硝酸纤维素酯、安全火柴、红磷及硫化磷、铝粉等金属粉末应分别储藏。

e.白燃物品:黄磷、烃基金属化合物、植物油制品必须分别专库储藏。 f.遇湿易燃物品专库储藏。

g.氧化剂和有机过氧化物:一、二级无机氧化剂与一、二级有机氧化剂必须分别储藏。硝酸铵、氯酸盐类、高锰酸钾、亚硝酸盐、过氧化钠、过氧化氢等分别专库储藏。

(2)可燃、易燃物品堆垛,应符合一定的安全要求。见下表 堆垛、贮存的一般要求 物品名称 自然和易燃物品 易燃烧、爆炸物品 受阳光照射、爆炸物品 闪点 45 桶装易燃液体 一般要求 库房温度不宜>30℃,并进行检查测温 不得放在潮湿和积水地点 不得露天存放 不得露天存放,临时露天存放,必须采取遮阳、降温措施 夏令季节,为保持自燃、易燃物品仓库有较低温度,可采取送冷风降温的措施,小型仓库可采取临时放置冷块降温等措施。

(3)危险化学品仓库的管理人员,应有高度的责任感,加强物品入库的检验工作。应详细核对物品的名称、规格重量、容器包装等,是否符合规定要求。一旦发现品种不符,包装不合规格,以及容器渗漏,必须立即移至安全地点或专门房内进行处理;当进出货物后,对遗留或散落在操作现场的危险化学品,要及时进行检查、清扫和处理,并制订和执行禁止一切明火的管理制度。

(4)危险化学品仓库。必须做好消防安全工作,设有必要的消防器材和消防水源,以及抢救防护用品,并要有专人保管,经常检查保养,以保证应急时刻需要。

三、有毒品的储存 (一)库房的条件

52

1、库房结构完整、干燥、通风良好,机械通风排毒要有必要的安全防护措施。 2、库房耐等级不低于二级。 (二)安全条件

1、仓库应远离居民区和水源。

2、物品避免阳光直射、曝晒、远离热源、电源、火源,库房在固定方便的地方配备与有毒品性质相适应的消防器材、报警装置和急救药箱。

3、不同种类有毒品和危险程度、灭火方法不同的均应分开存放,性质相抵触的禁止同库混存。

4、剧毒品应专库储存或存放在彼此间隔的单间内,严格执行“五双”制度(双人验收、双人保管、双人发货、双把锁、双本帐),安装防盗报警装置。

(三)环境卫生条件

库区和库房内要经常保持整洁。对散落的毒品、易燃、可燃物品和库区的杂草及时清除。用过的工作服、手套等用品必须放在库外安全地点,妥善保管或及时处理。更换储藏毒品品种时,要将库房清扫干净。

(四)温湿度条件

库区温度不超过35℃为宜,易挥发的有毒品应控制在32℃以下,相对湿度应在85%以下,对于易潮解的有毒品应控制在80%以下。

四、腐蚀品的储存 (一)库房条件

1、库房应是阴凉、通风、干燥、避光的防火建筑。建筑材料最好经过防腐蚀处理。 2、储存发烟硝酸、溴索、高氯酸的库房应是低温、干燥通风的一、二级耐火建筑。 3、溴氢酸、碘氢酸要避光储存。 (二)货棚、露天货场条件

货棚应阴凉、通风、干燥,露天货场应地面高、干燥。 (三)安全条件

1、避免刚光直射、曝晒,远离热源、电源、火源,库房建筑及各种设备符合《建筑设计防火规范》(DBJ16-2001年版)的规定。

2、按不同类别、性质、危险程度、灭火方法等分区分类储存,性质相抵的禁止同库储存。

(四)环境卫生条件

1、库房地面、门窗、货架应经常打扫,保持清洁。

2、库区内的杂物、易燃物应及时清理,排水沟保持畅通。 五、危险化学品的运输

国家对危险化学品的运输采取的是资质认定制度。运输企业对相关人员必须进行安全知识培训,并经所在地设区的市级人民政府交通部门考核合格,取得上岗资格证,方可上岗作业。

1、汽车运输危险化学物品时,应悬挂运送危险货物的标志,在行驶、暂停车时,应与其他车辆、高压线、仓库、人口稠密的地点、高大建筑物和重点文物保护区等保持一定的安全距离,并应按照当地公安机关指定的路线和规定的时间行驶。严禁超车、超载、超重,应经常检查车上物品情况,防止因包装损坏、破裂而造成各类事故。为了防止摩擦、冲击

53

等造成易燃易爆物品等燃烧爆炸,不宜用汽车的挂车运送此类物品。当载运忌水物品时,应采用布蓬汽车或备有防雨设施。运输各类危险化学品的汽车还应配备相应的消防器材。

2、装运气瓶要轻装轻卸,严禁滚、抛、甩、倒、撞。由于气瓶是具有爆炸危险的容器,因此不能用电磁起重机来搬运。

3、运输剧毒物品时,应持有公安部门签发是《剧毒品运输证》,应有专人押运,防止被盗、丢失现象。

第四节 危险化学品事故应急救援和事故处置

“预防为主”是安全生产的原则,然而无论预防工作如何周密,事故和灾害总是难以根本避免的。为了避免或减少事故和灾害的损失,应付紧急情况,就应制定事故应急救援预案,并进行定期训练与演习,以便在事故和灾害发生的紧要关头反应迅速、措施得力。

要从容地应付紧急情况,需要周密的应急预案。应急预案是为加强对重大事故的处理能力,根据实际情况预计可能发生的重大事故,所预先制定的事故应急对策,也就是说,认识事故发生,并预计事故的后果,决定紧急处理方法和措施(包括现场和厂外)。

一个完整的应急救援预案由两部分组成,即现场应急救援预案和厂外救援预案。现场应急救援预案由企业负责准备,而厂外应急救援预案则由地方政府负责。

一、编制事故应急救援预案的基本要求

1、根据实际情况,按事故性质、类型、影响范围、严重后义等分等级制订相应的预案。 2、要切合本单位的实际条件制订。

3、预案要有权威性,各级各部门应职责明确,通力协作。 4、预案要定朋演练和复查,要根据实际情况定期检查和修正。 5、应急人员要进行专业培训,并要有培训记录和档案。 6、要成立应急救援组织并配备相应的器材。

7、应急器材要定期检查、维修,保证设备性能完好。 二、事故应急救援预案内容

1、基本情况(包括危险点分布等内容)

2、可能发生事故及其危险、危害程度(范围)的预测 3、应急救援的组成和职责 4、报警与通讯 5、现场抢险 6、条件保障 7、培训与演练

8、预案的评估和修改

三、化学事故应急救援与处置

化学品事故应急救援一般包括报警与接警、应急救援队伍的出动、实施应急处理即紧急疏散、现场急救、溢出或泄漏处理和火灾控制几个方面。

1、事故报警与接警

事故报警及时与准确是控制事故的关键环节。当发生化学品事故时,现场人员必须根据各自企业制定的事故预案采取控制措施,尽量减少事故的蔓延,同时向有关部门报告。事故主管领导人应根据事故地点、事态的发展决定应急救援形式:是单位自救还是采取社会救援?对于那些重大的或灾害性的化学事故,以及依靠本单位力量不能控制或不能及时消

54

除事故的后果的化学事故,应尽早争取社会支援,以便尽快控制事故的发展。

为了做好事故的报警工作,各企业应做好以下方面的工作: 建立合适的报警反应系统;

各种通讯工具应加强日常维护,使其处于良好状态; 制定标准的报警方法和程序;

联络图和联络号码要置于明显位置,以便值班人员熟练掌握;

对操作人员进行紧急事态时的报警培训,包括报警程序与报警内容。 2、出动应急救援队伍

各主管单位在接到事故报警后,应迅速组织应急救援专业队,赶赴现场,在做好自身防护的基础上,快速实施救援,控制事故发展,并将伤员救出危险区域和组织群众撤离、疏散,做好危险化学品的清除工作。

养兵千日,用兵一时。只有平时充分做好应急救援的各项准备工作,才能保证事故发生时,遇灾不慌、临阵不乱,正确判断、正确处理。应急救援的准备工作主要是抓好组织机构、人员、装备三落实,并制订切实可行的工作制度,使应急救援的各项工作达到规范化管理。因此,各企业应事先成立化学事故救援“指挥领导小组”和“应急救援专业队伍”。平时做好应急救援专家队伍的组织、训练与演练;对职工进行自救和互救知识的宣传和教育:会同有关部门作好应急救援的装备、器材物品的管理和使用。应急救援队伍的主要组成与职责见下表。 组成 抢险抢修组 主要职责 负责紧急状态下的现场抢险作业: 泄漏控制、泄漏物处理 设备抢修作业 恢复生产的检修作业 担负灭火、洗消和抢救伤员任务 布置安全警戒、保证现场井然有序; 实行交通管制、保证现场及厂区道路畅通; 加强保卫工作、禁止无关人员、车辆通行。 组织救护车辆及医务人员、器材进入指定地点; 组织现场抢救伤员; 进行防化防毒处理 通知有关库房准备好沙袋、泡沫、水泥等消防物资及劳动保护用品; 备好车辆、将所需物质供应现场。 消防组 安全警戒组 医疗救护组 物资供应组 注意:等待急救队或外界的援助会使微小事故变成大灾难,因此每个职工都负有化学事故应急救援的责任,应按应急救援预案接受基本培训,使其在发生化学品事故时采取正确的行动。

3、紧急疏散

(一)建立警戒区域

55

事故发生后,应根据化学品泄漏的扩散情况或火焰辐射热所涉及到的范围建立警戒区,并在通往事故现场的主要干道上实行交通管制。建立警戒区域时应注意以下几项:

警戒区域的边界应设警示标志应有专人警戒。

除消防、应急处理人员以及必须坚守岗位人员外,其它人员禁止进入警戒区。 泄漏溢出的化学品为易燃品时,区域内应严禁火种。 (二)紧急疏散

迅速将警戒区及污染区内与事故应急处理无关的人员撤离,以减少不必要的人员伤亡。 紧急疏散时应注意:

如事故物质有毒时,需要佩戴个体防护用品或采用简易有效的防护措施,并有相应的监护措施。

应向上风方向转移;明确专人引导和护送疏散人员到安全区,并在疏散或撤离的路线上设立哨位,指明方向。

不要在低洼处滞留。

查清是否有人留在污染区与着火区。

为使疏散工作顺利进行,每个车间应至少有两个畅通无阻的紧急出口,并有明显标志。 4、现场急救

在事故现场,化学品对人体可能造成的伤害为;中毒、窒息、冻伤、化学灼伤、烧伤等,进行急救时,不论患者还是救援人员都需要进行适当的防护,现场急救注意事项:

选择有利地形设置急救点; 作好自身及伤病员的个体防护; 防止发生继发性损害;

应至少2-3人为一组集体行动,以便相互照应; 所用的救援器材需具备防爆功能;

当现场有人受到化学品伤害时,应立即进行以下处理: 迅速将患者脱离现场至空气新鲜处。

呼吸困难时给氧;呼吸停止时立即进行人工呼吸;心脏骤停,立即进行心脏按摩。 皮肤污染时,脱去污染的衣服,用流动清水冲洗,冲洗要及时、彻底、反复多次;头面部灼伤时,要注意眼、耳、鼻、口腔的清洗。

当人员发生冻伤时,应迅速复温、复温的方法是采用40—42℃恒温热水浸泡,使其温度提高至接近正常:在对冻伤的部位进行轻柔按摩时,应注意不要将冻伤处的皮肤擦破,以防感染。

当人员发生烧伤时,应迅速将患者衣服脱去,用流动清水冲洗降温,用清洁布覆盖创伤面,避免伤面污染;不要任意把水疱弄破,患者口渴时,可适量饮水或含盐饮料。

口服者。可根据物料性质、对症处理。 经现场处理后,应迅速护送至医院救治。

注意:急救之前,救援人员应确信伤者所在环境是安全的,另外以口对口的人工呼吸及冲洗污染的皮肤或眼睛时,要避免进一步受伤。

5、泄漏处理

危险化学品泄漏后,不仅污染环境,对人体造成伤害,对可燃物质,还有引发火灾爆炸的可能,因此,对泄漏事故应及时、正确处理,防止事故扩大。泄漏处理一般包括泄漏

56

源控制及泄漏物处理两大部分。

(一)泄漏现场处理时,应注意以下几项: 进入现场人员必须配备必要的个人防护器具。 如果泄漏物是易燃易爆的,应严禁火种。

应急处理时严禁单独行动,要有监护人,必要时用水枪掩护。 (二)泄漏源控制

如果有可能的话,可通过控制泄漏源来消除化学品的溢出或泄漏,可通过以下方法: 在厂调度室的指令下进行,通过关闭有关阀门,制止化学品的进一步泄漏,对整个应急处理是非常关键的,能否成功地进行堵漏取决于几个因素,接近泄漏点的危险程度、泄漏孔的尺寸、泄漏点处实际的或潜在的压力,泄漏物质的特性。

(三)泄漏物处理

现场泄漏物要及时进行覆盖、收容、稀释、处理、使泄漏物得到安全可靠的处置,防止二次事故的发生。

泄漏物处置主要有四种方法: A.围堤堵截

如果化学品为液体,泄漏到地面时会四处蔓延扩散,难以收集处理,为此需要筑堤堵截或者引流到安全地点。贮罐区发生液体泄漏时,要及时关闭雨水阀,防止物料沿明沟外流。

B.稀释与覆盖

为减少大气污染,通常是采用水枪或防水带向有害物蒸气云喷射雾状水,加速气体向高空扩散,使其在安全地带扩散。在使用这一技术时,将产生大量水蒸气或氮气,破坏燃烧条件。对于液体泄漏,为降低物料向大气中的蒸发速度,可用泡沫或其他覆盖外泄的物料,在其表面形成覆盖层,抑制其蒸发。

C收容(集)

对于大型泄漏,可选用隔膜泵将泄漏出的物料抽出容器或槽车内;当泄漏量小时,可用沙子、吸附材料、中和材料等吸收中和。

C废弃

将收集的泄漏物运至废物处理场所处置。用消防水冲洗剩下的少量物料,冲洗水排入含油污系统处理。

注意:化学品泄漏时,除受过特别训练的人员外,其他任何人不得试图清除泄漏物。 6、火灾控制

危险化学品容易发生火灾、爆炸事故,但不同的化学品以不同情况下发生火灾时,其扑救方法差异很大,若处置不当,不仅不能有效扑救火灾,反而会使灾情进一步扩大。

此外,由于化学品本身及其燃烧产物大多具有较强的毒性和腐蚀性,极易造成人员中毒、灼伤。因此,扑救危险化学品火灾是一项既重要又危险的工作。从事化学品生产、使用、储存的人员和消防人员平时应熟悉和掌握化学品的主要危险特性及其相应的灭火措施,并定期进行防火演习。加强紧急事态时的应变能力。

一旦发生火灾,每个职工都应清楚地知道他们的作用和职责,掌握有关消防设施、人员的疏散程序和危险化学品灭火的特殊要求等内容。

(一)灭火注意事项

57

发生化学品火灾时,灭火人员不应单独灭火,出口应始终保持清洁和畅通,要选择正确的灭火剂,灭火时应考虑人员的安全。

(二)灭火对策 1、扑救初期火灾

在火灾尚未扩大到不可控制之前,应使用适当移动式灭火器来控制火灾,迅速关闭部位的上下阀门,切断进入火灾事故的地点的一切物料,然后立即启用现有各种消防装备、器材扑灭初期火灾和控制火源。

2、对周围设施采取保护措施

为防止火灾危及相邻设施,必须及时采取冷却保护措施,并迅速疏散受火势威胁的物质。有的火灾可能造成易燃液体外流。这时可用沙袋或其他材料筑堤拦截流淌的液体或挖沟导流将物料导向安全地点,另外,用毛毡、草帘堵住下水井,阴井口等处,防止火焰蔓延。

3、火灾扑救

扑救危险化学品火灾决不可盲目行动,应针对每一类化学品,选择正确的灭火器和灭火方法。必要时要采取堵漏或隔离措施,预防次生灾害扩大,当火灭掉以后,仍然要派人监护。清理现场,消灭余火。

几种特殊危险化学品的火灾扑救注意事项如下:

扑救液化气体类火灾,切忌盲目扑灭火势,在没有采取堵漏措施的情况下,必须保持稳定燃烧。否则,大量可燃气体泄漏出来后与空气混合,遇着火源就会发生爆炸,后果不堪设想。

对于爆炸物品火灾,切忌用沙土盖压,以免增强爆炸物品爆炸时的威力;另外扑救爆炸物品堆垛火灾时,水流应采用吊射,避免强力水流直接冲击堆垛,以免堆垛引起再次爆炸。

对于遇湿易燃物品火灾,绝对禁止用水、泡沫、酸碱等湿性灭火器扑救。

氧化剂和有机过氧化物的灭火较复杂,应针对具体物质具体分析。避免腐蚀品、有毒品溅出;遇酸类或碱类腐蚀品最好调制相应的中和剂稀释中和。

易燃物体、自燃物品一般都可用水和泡沫扑救,主要控制住燃烧范围,逐步扑灭即可。但有少数易燃固体、自燃物品的扑救方法比较特殊。如2,4一二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等是易升华的易燃固体,受热放出易燃蒸气,能与空气形成爆炸性混合物,尤其在室内,易发生爆燃。在扑救过程中,应不时向燃烧区域上空及周围喷射雾状水,并消除周围一切火源。

A、易燃和可燃液体火灾扑救

液体火灾,特别是易燃液体火灾迅速而猛烈,有时甚至会发生爆炸。这类物品发生的火灾,灭火剂的选择主要根据它们的比重大小,能否溶于水和哪一种方法对灭火有利来确定。

一般来说,对比水轻又不溶于水的有机化合物,如乙醚、苯、汽油、轻柴油等的火灾,可用泡沫或干粉灭火器。当初起火时,燃烧面积不大或燃烧物不多时,也可用二氧化碳,但不能用水扑救。因为液体比水轻,当用水扑救时,会浮在水面上随水流淌而扩大火灾。

能溶于水或部分溶于水的液体,如甲醇、乙醇等醇类,丙酮、厂酮等酮类发生火灾时,应用雾状水或抗溶性泡沫、干粉等灭火器扑救。当初起火或燃烧物不多时,也可用二氧化

58

碳扑救。

不溶于水,比重大于水的液体,如二硫化碳着火时,可用水扑救,但覆盖在液体表面的水层必须有一定厚度,方能压住火焰。

敞口容器内易燃液体着火,不能用砂土扑救。因为砂土非但不能覆盖液体表面,反而会沉积于容器底部,造成液面上升以致溢出,使火灾蔓延扩展。

B、易燃固体火灾扑救

易燃固体发生火灾时,一般都能用水、砂土、石棉毯、泡沫、二氧化碳、干粉等灭火器扑救。但粉状固体如铝粉、镁粉、闪光粉,不能直接用水、二氧化碳扑救,以避免粉尘被冲散在空气中形成爆炸性混合物而发生爆炸,如要用水扑救,则必须先用干砂土、石棉毯覆盖后才能进行。

磷的化合物、硝基化合物和硫磺等易燃固体着火,燃烧时产生有毒和刺激性气体,扑救时人要站在上风向,以防中毒。

C、遇水燃烧物品和自燃物品火灾扑救

遇水燃烧物品如金属钠、钾等的共同特点是遇水后能发生剧烈的化学反应,放山可燃气体引起燃烧或爆炸。遇水燃烧物品火灾应用干砂土、干粉等扑救,灭火时严禁用水、酸碱灭火器和泡沫灭火器扑救。遇水燃烧物中,如锂、钠、钾等,由于化学性质十分活泼,能夺取二氧化碳中的氧而起化学反应,使燃烧更猛烈,所以也不用二氧化碳扑救。在扑救磷化物、保险粉等燃烧时会放出大量有毒气体,人应站在上风向。

自燃物品起火时,除三乙基铝和铝铁熔剂不能用水扑救外,一般可用大量的水来灭火,也可用砂土、二氧化碳和干粉灭火器灭火,由于三乙基铝遇水产生乙烷、易着火,铝铁熔剂燃烧时温度极高,能使水分解产生氢气。因此,不能用水灭火。

D、氧化剂和过氧化物火灾扑救

大部分氧化剂火灾都能用水扑救,但对过氧化物和不溶于水的液体有机氧化剂,应用干砂土或二氧化碳、干粉灭火器扑救,不能有水和泡沫灭火器扑救。这是因为过氧化物遇水反应能放出氧,加速燃烧;不溶于水的液体有机氧化剂一般比重都比水轻,如用水扑救时,会浮在水面流淌而扩大火灾。粉状氧化剂火灾应用雾状水扑救。

E、有毒品和腐蚀品火灾扑救

一般有毒品着火时,可用水及其他灭火器灭火,但有毒品中氰化物、磷化物着火时,如遇酸能产生剧毒或易燃气体。如氰化物、磷化物等,则不能用酸碱灭火器扑救,只能用雾状水或二氧化碳等灭火。

腐蚀性物品着火时,可用雾状水、干砂土、泡沫、干粉等扑救。硫酸、硝酸等酸类腐蚀品不能用加压密集水流扑救,因为密集水流会使酸液发热甚至沸腾,四处飞溅而伤害扑救人员。

在用水扑救有毒品和腐蚀品火灾时,要注意水的流向,做到尽可能使灭火后的污水流入污水管道。因为有毒或有腐蚀性的灭火污水四处溢流会污染环境,甚至污染水源。

应急处理过程并非是按部就班的按以上顺序进行,而是根据实际情况尽可能同时进行,如危险化学品泄漏,应在报警的同时尽可能切断泄漏源等。

化学品事故的特点的发生突然、扩散迅速、持续时间长,涉及面广。一旦发生化学品事故,往往会引起人们慌乱,若处理不当,会引起二次灾害。因此,应制定和完善化学品事故应急预案,让每一个作业人员都知道应急方案,定期进行培训教育,提高广大职工对

59

付突发性灾害的应变能力,做到遇灾不慌、临阵不乱、正确判断,正确处理,增强人员自我保护意识,减少伤亡。

第五章 常见危险化学品的商品知识 第一节 爆炸品

一、硝化甘油(C3H5N3O9) 又名三硝酸甘油酯 1、物理化学性质

淡黄色稠厚液体,低温易冻结。相对密度1.59,熔点13℃,沸点180℃。不溶于水。 2、危险特性

冻结的硝化甘油机械感度比液体的要高,处于半冻结状态时,机械感度更高。故收购暴冷暴热、撞击、摩擦,遇明火、高热时,均有引起爆炸的危险。与强酸接触实能发生强烈反应,引起燃烧火爆炸。

3、用途

用于制造开山筑路的炸药及其它炸药和药品。 4、应急措施和消防方法 (1)应急措施

迅速泄漏撤离污染区人员至安全区,并进行隔离。严格限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器,穿消防防护服。不能直接接触泄漏物,避免震动、撞击和摩擦,尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用锯末火类似材料混合吸收,也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。

(2)消防方法

消防人员戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫。禁止用砂土压盖。

5、储运条件

储存于阴凉、通风良好的仓间内。仓内温度不宜温度30℃。远离火种、热源,防止阳光直射,保持容器密封。应与起爆器材等分开存放。管理应按“五双”管理制度执行。储存间的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。冬天要做好防冻工作,防止冻结。搬运时应轻装轻卸,防止包装容器损坏。禁止撞击和震荡。运输按规定路线行驶。

二、梯恩梯(C7H5N3O6) 又名2,4,6-三硝基甲苯 1、物理化学性质

白色或黄色针状结晶无臭,有吸湿性。爆燃点300℃,爆速6900m/s。不溶于水,微溶于乙醇、溶于苯、芳烃、丙酮。

2、危险特性

受热,接触明火,或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。少量或薄层物料在广阔的空间中燃烧可不起爆。大量堆积或在密闭容器中燃烧,有可能由燃烧转变微爆轰,遇碱生成不安定的爆炸物。该物质不导电,在粉碎时易产生静电积累。

3、用途

60

用于制造染料、医药、炸药,也作试剂等。 4、应急措施和消防方法 (1)应急措施

隔离泄漏污染区,限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器,穿消防防护服。不能直接接触泄漏物,避免震动、撞击和摩擦。小量泄漏:使用无火花工具收集干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用水润湿,然后收集回收或运至废物处理场所处置。

(2)消防方法

消防人员须在有防爆掩蔽处操作,用大量水灭火。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。禁止用砂土压盖。

5、储运条件

储存于按专业规范设计的仓库内,仓内要求通风、阴凉。仓间应设置必要的隔热层。远离火种、热源。防止阳光直射。应与起爆器材等分开存放。储存间的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。平时需勤检查、查仓内温度、查混储。搬运时应轻装轻卸,防止包装容器损坏。禁止撞击和震荡。运输按规定路线行驶。

第二节 压缩气体和液化气体 一、乙炔(:C2H2) 又名电石气

1、物理化学性质

无色无臭,工业品有使人不愉快的大蒜气味。熔点(℃)-81.1(119kPa),沸点(℃):-83.8,相对密度(水=1):0.62,燃烧热(KJ/mol):1298.4。微溶于水、乙醇、溶于丙酮、氯仿、苯。

2、危险特性

极易燃烧爆炸。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。能与铜、银、汞等的化合物生成爆炸性物质。

3、用途

是有机合成的重要原料之一。亦是合成橡胶、合成纤维和塑料的单体,也用于氧炔焊割等。

4、应急措施和消防方法 (1)应急措施

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。将漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。

(2)消防方法

切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

61

5、储运条件

乙炔的包装法通常是溶解在溶剂及多孔物中,装入钢瓶内。充装要控制流速,注意防止静电积聚。储存于阴凉、通风仓间内。仓间温度不宜超过30℃。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素(氟、氯、溴)、氧化剂等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

二、液化石油气 又名压凝汽油 1、物理化学性质

液化石油气气态相对密度为1.5-2,是空气质量的1.5-2倍,液态相对密度与4℃水之比为0.5-0.6。

2、危险特性

极易燃烧。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火和热源有燃烧爆炸危险。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。

3、用途

用作石油化工:的原料,也可用作燃料。 4、应急措施和消防方法 (1)应急措施

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器,穿寒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层火吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释。漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。

(2)消防方法

切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。 5、储运条件

易燃压缩气体。储存于阴凉、通风良好不燃仓间内。仓间温度不宜超过30℃。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素(氟、氯、溴)、氧化剂等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。槽车运送时要灌装适量,不可超压超量运输。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

第三节 易燃液体 一、汽油

1、物理化学性质

无色或淡黄色易挥发液体,具有特殊气昧。熔点(℃)<-60,沸点(℃)40-200,相对密度(水二1):0.70-0.79。不溶于水,易溶于苯、二硫化碳、醇、脂肪。

2、危险特性

62

其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。与蒸气与空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。

3、用途

主要用作汽油机的燃料。用于橡胶、制鞋、制革、印刷、颜料等行业,也可用作机械零件的去污剂。

4、应急措施和消防方法 (1)应急措施

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它惰性材料吸收,或在保证安全情况下,就地焚烧。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容:用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

(2)消防方法

喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉。 5、储运条件

储存于阴凉、通风仓间内。仓间温度不宜超过30℃。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。桶装堆垛不可过大,应留墙距、顶距、柱距及必要的防火检查通道。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

63

因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容